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Hiponitrilo

En química , el hiponitrito puede referirse al anión N
2Oh2−
2([ON=NO] 2− ), o a cualquier compuesto iónico que lo contenga. En química orgánica , también puede referirse al grupo −O−N=N−O−, o a cualquier compuesto orgánico con la fórmula genérica R 1 −O−N=N−O−R 2 , donde R 1 y R 2 son grupos orgánicos. [1] Dichos compuestos pueden considerarse sales y ésteres del ácido hiponitroso . Un hiponitrito de ácido es un compuesto iónico con el anión HN
2Oh−
2([HON=NO] − ).

Ion hiponitrito

El hiponitrito exhibe isomería cis-trans . [2]

La forma trans ( E ) se encuentra generalmente en sales de hiponitrito como el hiponitrito de sodio ( Na
2norte
2Oh
2) y hiponitrito de plata (I) ( Ag
2norte
2Oh
2).

También se puede obtener la forma cis ( Z ) del hiponitrito de sodio, pero es más reactiva que la forma trans . [2] El anión hiponitrito cis es casi plano y casi simétrico, con longitudes de aproximadamente 140  pm para el enlace N−O y 120 pm para el enlace N−N, y ángulos O−N−N de aproximadamente 119°. [3]

Reacciones

Los iones hiponitrito pueden actuar como un ligando bidentado en modo puente o quelante. Existe un grupo cis -hiponitrito puente en la forma dinuclear roja del cloruro de cobalto(III) de pentamina nitrosílica, [Co(NH 3 ) 5 NO]Cl 2 . [4]

El hiponitrito puede reducir el yodo elemental a ácido yodhídrico : [4]

norte
2Oh2−
2+ 3 yo
2+ 3 horas
2O → NO−
3+ NO−
2+ 6 Hola

Ésteres de hiponitrito

Los trans -hiponitritos orgánicos R 1 −O−N=N−O−R 2 se pueden obtener haciendo reaccionar hiponitrito de plata(I) trans Ag
2norte
2Oh
2con varios haluros de alquilo . Por ejemplo, la reacción con cloruro de terc -butilo produce hiponitrito de trans- di- terc -butilo. [5] [6] [7] [8]

Otros radicales alquilo reportados en la literatura incluyen etilo , [9] y bencilo . [10] [11] [12] Estos compuestos pueden ser una fuente de radicales alcoxilo . [13]

Véase también

Otros oxianiones de nitrógeno incluyen

Referencias

  1. ^ Hughes, MN (1968). "Hiponitritos". Quarterly Reviews, Chemical Society . 22 : 1. doi :10.1039/QR9682200001.
  2. ^ por Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Química inorgánica , Elsevier ISBN 0-12-352651-5 
  3. ^ Feldmann, Claus; Jansen, Martin (1996). "Hiponitrito cis-sódico: una nueva ruta preparativa y un análisis de la estructura cristalina". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 35 (15): 1728–1730. doi :10.1002/anie.199617281.
  4. ^ ab Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  5. ^ Navamoney Arulsamy; D. Scott Bohle; Jerome A. Imonigie; Elizabeth S. Sagan (2000). "Correlación de la geometría del marco del producto E / Z y la regioselectividad O/O frente a O/N en la dialquilación de hiponitrito". J. Am. Chem. Soc. 122 (23): 5539–5549. doi :10.1021/ja994261o.
  6. ^ Kiefer, Hansruedi; Traylor, TG (1966). "Hiponitrito de di-t-butilo. Una fuente conveniente de radicales t-butoxi". Tetrahedron Letters . 7 (49): 6163–6168. doi :10.1016/s0040-4039(00)70159-6. ISSN  0040-4039.
  7. ^ Huang, RL; Lee, Tong-Wai; Ong, SH (1969). "Reacciones del radical α-metoxibencilo en tetracloruro de carbono y en otros disolventes. Tetracloruro de carbono como agente clorante". J. Chem. Soc. C (1): 40–44. doi :10.1039/j39690000040. ISSN  0022-4952.
  8. ^ Neuman, Robert C.; Bussey, Robert J. (1970). "Estudios de alta presión. V. Volúmenes de activación para la combinación y difusión de radicales tert-butoxi geminados". Revista de la Sociedad Química Americana . 92 (8): 2440–2445. doi :10.1021/ja00711a039. ISSN  0002-7863.
  9. ^ Partington, James R.; Shah, Chandulal C. (1932). "384. Hiponitrilos. Parte II: sales metálicas. Parte III: ésteres". Revista de la Sociedad Química : 2589. doi :10.1039/jr9320002589. ISSN  0368-1769.
  10. ^ Ho, SK; de Sousa, JB (1961). "347. Radicales alcoxi. Parte I. Cinética de la descomposición térmica del hiponitrito de dibencilo en solución". Journal of the Chemical Society : 1788. doi :10.1039/jr9610001788. ISSN  0368-1769.
  11. ^ de SOUSA, JB; HO, SK (1960). "Desproporción y dimerización del radical libre benciloxilo en solución". Nature . 186 (4727): 776–778. Bibcode :1960Natur.186..776D. doi :10.1038/186776a0. ISSN  0028-0836. S2CID  4248607.
  12. ^ Ray, NH (1960). "794. Las tasas de descomposición de los catalizadores de polimerización por radicales libres: mediciones de vidas medias cortas mediante un método térmico". Journal of the Chemical Society : 4023. doi :10.1039/jr9600004023. ISSN  0368-1769.
  13. ^ Craig A. Ogle; Steven W. Martin; Michael P. Dziobak; Marek W. Urban; G. David Mendenhall (1983). "Tasas de descomposición, síntesis y propiedades espectrales de una serie de hiponitritos de alquilo". J. Org. Chem. 48 (21): 3728–3733. doi :10.1021/jo00169a023.