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Cloroformiato

Estructura química general de los ésteres de cloroformiato

Los cloroformiatos son una clase de compuestos orgánicos con la fórmula ROC(O)Cl. Son formalmente ésteres del ácido clorofórmico . La mayoría son líquidos incoloros y volátiles que se degradan en el aire húmedo. Un ejemplo sencillo es el cloroformiato de metilo , que se encuentra disponible comercialmente.

Los cloroformiatos se utilizan como reactivos en química orgánica. Por ejemplo, el cloroformiato de bencilo se utiliza para introducir el grupo protector Cbz (carboxibencilo) y el cloruro de fluorenilmetiloxicarbonilo se utiliza para introducir el grupo protector FMOC. Los cloroformiatos son populares en el campo de la cromatografía como agentes de derivatización. Convierten compuestos polares en derivados menos polares y más volátiles. De esta manera, los cloroformiatos permiten una transformación relativamente simple de una gran variedad de metabolitos (aminoácidos, aminas, ácidos carboxílicos, fenoles) para su análisis mediante cromatografía de gases/espectrometría de masas. [1]

Reacciones

La reactividad de los cloroformiatos y los cloruros de acilo es similar. Las reacciones representativas son:

ROC(O)Cl + H2NR ' → ROC(O)-N(H)R' + HCl
ROC(O)Cl + HOR' → ROC(O)-OR' + HCl
ROC(O)Cl + HO 2 CR' → ROC(O)−OC(O)R' + HCl

Normalmente, estas reacciones se llevarían a cabo en presencia de una base que sirve para absorber el HCl.

Los ésteres de cloroformiato de alquilo se degradan para dar cloruro de alquilo, manteniendo la configuración :

ROC(O)Cl' → RCl + CO2

Se propone que la reacción proceda a través de un mecanismo interno nucleofílico de sustitución . [3]

Referencias

  1. ^ Hušsek, Petr; Šimek, Petr (2006). "Cloroformiatos de alquilo en estrategias de derivatización de muestras para análisis de cromatografía de gases. Revisión de una década de uso de los reactivos como agentes esterificantes". Análisis farmacéutico actual . 2 : 23-43. doi :10.2174/157341206775474007.
  2. ^ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 1428, ISBN 978-0-471-72091-1
  3. ^ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 468, ISBN 978-0-471-72091-1