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Clatratos de Hofmann

En química inorgánica , los clatratos de Hofmann se refieren a materiales con la fórmula Ni(CN) 2 (NH3 ) ( C6H6 ). Estos materiales son un tipo de polímero de coordinación que tienen propiedades de compuestos de inclusión . [1] [2] Han atraído la atención porque se pueden usar para separar xilenos . A nivel conceptual, los clatratos de Hofmann pueden considerarse precursores de los marcos metalorgánicos (MOF). [3]

Estructuras

Estructura del Ni(CN) 2 (NH 3 )(C 6 H 6 ). Se omiten algunos enlaces NH. [4]

La fórmula empírica Ni(CN) 2 (NH 3 )(C 6 H 6 ) refleja la presencia de dos tipos de centros de níquel(II), uno de los cuales es el tetracianoniquelato cuadrado-planar , [Ni(CN) 4 ] 2- . El segundo tipo de sitio de níquel consiste en grupos [Ni(NH 3 ) 2 ] 2+ que están conectados a los nitrógenos Ni-CN. Por lo tanto, el cianuro sirve como un ligando puente . La unión de las subunidades [Ni(CN) 4 ] 2- y trans -[Ni(NH 3 ) 2 ] 2+ da como resultado un polímero con forma de lámina. Los huecos entre estas láminas, definidos por los ligandos de amoníaco , están ocupados por moléculas de benceno.

Variaciones

Se han descrito muchas variaciones de clatratos de Hofmann. Los ligandos de amoníaco pueden reemplazarse por diaminas . El tetracianoniquelato puede reemplazarse por tetracianopaladato . Una amplia gama de arenos puede ocupar el sitio del benceno.

Véase también

Referencias

  1. ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . pág. 1161. ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. ^ Atwood, Jerry L. (2000). "Compuestos de inclusión". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . doi :10.1002/14356007.a14_119. ISBN 978-3-527-30385-4.
  3. ^ OM Yaghi; MJ Kalmutzki; CS Diercks (2019). Introducción a la química reticular: estructuras metalorgánicas y estructuras orgánicas covalentes . Weinheim: Wiley-VCH.
  4. ^ Büttner, HG; Kearley, GJ; Howard, CJ; Fillaux, F. (1994). "Estructura de los clatratos de Hofmann Ni(NH 3 ) 2 Ni(CN) 4 . 2C 6 D 6 y Zn(NH 3 ) 2 Ni(CN) 4 . 2C 6 H 6 ". Acta Crystallographica Sección B: Ciencia estructural . 50 (4): 431–435. Código Bibliográfico :1994AcCrB..50..431B. doi :10.1107/S0108768193013539.