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Compuesto de cadena lineal

La sal verde de Magnus es un ejemplo de un compuesto de cadena lineal.

En química y ciencia de los materiales , los compuestos de cadena lineal son materiales compuestos por conjuntos unidimensionales de moléculas o iones unidos entre sí . Dichos materiales presentan una conductividad eléctrica anisotrópica . [1] [2]

Ejemplos

Muchos compuestos de cadena lineal presentan complejos planos cuadrados . Un ejemplo es Rh(acac)(CO) 2 , que se apilan con distancias  Rh···Rh de aproximadamente 326 pm . [3] Los ejemplos clásicos incluyen la sal de Krogmann y la sal verde de Magnus . Otro ejemplo son los derivados parcialmente oxidados de [Pt(oxalato) 2 ] 2− . El complejo IrBr(CO) 3 , por lo demás ordinario , da un derivado eléctricamente conductor tras la oxidación, por ejemplo, con bromo para dar IrBr 1+ x (CO) 3− x , donde x ~0,05. [2] [4] Los cloruros relacionados tienen las fórmulas IrCl 1+ x (CO) 3 y K 0,6 Ir(CO) 2 Cl 2 ·½H 2 O . [5]

A diferencia de los compuestos de cadena lineal, las cadenas de átomos metálicos extendidos (EMAC) son moléculas o iones que consisten en cadenas finitas, a menudo cortas y lineales de átomos metálicos, rodeados de ligandos orgánicos . [6]

Un EMAC Ni 9. [7]
Porción de la red de dicarbonil(acetilacetonato)rodio(I) ( Rh(acac)(CO) 2 ) que muestra el "apilamiento" de las unidades planares individuales a través de interacciones Rh···Rh .

Un grupo de cadenas de platino se basa en cationes y aniones alternados de [Pt(CNR) 4 ] 2+ (R = i Pr, c -C 12 H 23 , p -(C 2 H 5 )C 6 H 4 ) y [Pt(CN) 4 ] 2− . [1] Estos pueden usarse como materiales de sensores vapocrómicos o materiales que cambian de color cuando se exponen a diferentes vapores. [8] [9] [10]

Se conocen cadenas lineales de enlaces Pd-Pd protegidas por una "vaina de electrones π". [1] [11]

Estas cadenas metálicas estabilizadas con olefinas no sólo constituyen una contribución significativa al campo de la química organometálica , sino que tanto las estructuras de los átomos metálicos del complejo como los propios ligandos de olefina pueden conducir una corriente. [1] [12]

Metodología

Algunos compuestos de cadena lineal se producen o fabrican mediante electrocristalización . La técnica se utiliza para obtener monocristales de conductores eléctricos de baja dimensión. [13]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcd Bera, JK; Dunbar, KR (2002). "Compuestos en cadena basados ​​en cadenas principales de metales de transición: nueva vida para un viejo tema". Angew. Chem. Int. Ed. 41 (23): 4453–4457. doi :10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4453::AID-ANIE4453>3.0.CO;2-1. PMID  12458505.
  2. ^ ab Miller, Joel S. (1982). Miller, Joel S. (ed.). Compuestos de cadena lineal extendida . Springer-Verlag. doi :10.1007/978-1-4613-3249-7. ISBN 978-1-4613-3251-0.
  3. ^ Huq, Fazlul; Skapski, Andrzej C. (1974). "Refinamiento de la estructura cristalina del acetilacetonatodicarbonilrodio(I)". J. Cryst. Mol. Struct . 4 (6): 411–418. doi :10.1007/BF01220097. S2CID  96977904.
  4. ^ Tsuji, Yuta; Hoffmann, Roald; Miller, Joel S. (2016). "Revisitando Ir(CO)3Cl". Poliedro . 103 : 141–149. doi : 10.1016/j.poly.2015.09.050 .
  5. ^ Ginsberg, AP; Koepke, JW; Sprinkle, CR (2007). "Haluros de carbonilo e iridio de cadena lineal". Síntesis inorgánica . Vol. 19. págs. 18-22. doi :10.1002/9780470132500.ch5. ISBN . 9780470132500.
  6. ^ F. Albert Cotton, Carlos A. Murillo, Richard A. Walton (eds.), Enlaces múltiples entre átomos metálicos , 3.ª edición, Springer (2005)
  7. ^ Hua, Shao-An; Liu, Isiah Po-Chun; Hasanov, Hasan; Huang, Gin-Chen; Ismayilov, Rayyat Huseyn; Chiu, Chien-Lan; Yeh, Chen-Yu; Lee, Gene-Hsiang; Peng, Shie-Ming (2010). "Investigación de la comunicación electrónica de complejos de cadenas lineales de heptaniquel y no niquel utilizando dos fracciones [Ni2(napy)4]3+ redox-activas" (PDF) . Dalton Transactions . 39 (16): 3890–6. doi :10.1039/b923125k. PMID  20372713.
  8. ^ Grate, JW; Moore, LK; Janzen, DE; Veltkamp, ​​DJ; Kaganove, S.; Drew, SM; Mann, KR (2002). "Comportamiento de respuesta escalonada de un nuevo complejo vapocrómico de platino observado con mediciones simultáneas de reflectancia óptica y sensor de ondas acústicas". Química Mater. 14 (3): 1058–1066. doi :10.1021/cm0104506.
  9. ^ Buss, CE; Mann, KR (2002). "Síntesis y caracterización de Pt(CN\- p \-(C2H5)C6H4)2(CN)2, un compuesto vaporiluminiscente cristalino que detecta hidrocarburos aromáticos en fase vapor". J. Am. Chem. Soc. 124 (6): 1031–1039. doi :10.1021/ja011986v. PMID  11829612.
  10. ^ Buss, CE; Anderson, CE; Pomije, MK; Lutz, CM; Britton, D.; Mann, KR (1998). "Investigaciones estructurales del comportamiento vapocrómico. Estudios de difracción de rayos X de monocristales y polvos de [Pt(CN\- iso \-C3H7)4][M(CN)4] para M = Pt o Pd". J. Am. Chem. Soc. 120 (31): 7783–7790. doi :10.1021/ja981218c.
  11. ^ Mino, Y; Mochizuki, E; Kai, Y; Kurosawa, H (2001). "Interconversión reversible entre complejos sándwich y semisándwich dinucleares: comportamiento dinámico único de una fracción Pd-Pd rodeada por una estructura de carbono sp2". J. Am. Chem. Soc. 123 (28): 6927–6928. doi :10.1021/ja010027y.
  12. ^ Murahashi, T; Nagai, Okuno, T; Matsutani, T; Kurosawa, H. (2000). "Síntesis y reacciones de sustitución de ligando de un complejo homoléptico de acetonitrilo-dipaladio(I)". Chem. Commun. (17): 1689–1690. doi :10.1039/b004726k.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  13. ^ Williams, Jack M (1989). "Metales sintéticos altamente conductores y superconductores". Síntesis inorgánica . Vol. 26. págs. 386–394. doi :10.1002/9780470132579.ch70. ISBN 978-0-470-13257-9.