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Cloruro de plomo (IV)

El tetracloruro de plomo , también conocido como cloruro de plomo (IV) , tiene la fórmula molecular PbCl 4 . Es un líquido aceitoso de color amarillo que es estable por debajo de 0 °C y se descompone a 50 °C. [2] Tiene una configuración tetraédrica , con plomo como átomo central. Se ha medido que  los enlaces covalentes Pb– Cl son de 247 pm y la energía de enlace es de 243 kJ⋅mol −1 . [4]

Síntesis

El tetracloruro de plomo se puede preparar mediante la reacción de cloruro de plomo (II)  PbCl 2 y ácido clorhídrico  HCl, en presencia de gas cloro (Cl 2 ), [5] lo que conduce a la formación de ácido cloroplúmbico H 2 PbCl 6 . Luego se convierte en la sal de amonio (NH 4 ) 2 PbCl 6 mediante la adición de cloruro de amonio (NH 4 Cl). Finalmente, la solución se trata con ácido sulfúrico concentrado H 2 SO 4 , para separar el tetracloruro de plomo. Esta serie de reacciones se lleva a cabo a 0 °C. Las siguientes ecuaciones ilustran la reacción:

PbCl2 + 2HCl + Cl2H2PbCl6
H2PbCl6 + 2NH4Cl → ( NH4 ) 2PbCl6 + 2HCl
( NH4 ) 2PbCl6 + H2SO4PbCl4 + 2HCl + ( NH4 ) 2SO4

Reacción con agua

A diferencia del tetracloruro de carbono , otro cloruro del grupo IV (IUPAC: grupo 14), el tetracloruro de plomo reacciona con el agua . Esto se debe a que el átomo central es más grande (el Pb es más grande que el C ), por lo que hay menos desorden y el agua puede acceder a él fácilmente. [3] Además, debido a la presencia de orbitales d vacíos en el átomo de Pb, el oxígeno puede unirse a él antes de que se rompa un enlace Pb-Cl, lo que requiere menos energía . La reacción general es la siguiente:

PbCl4 + 2H2O → PbO2 ( s) + 4HCl(g )

Estabilidad

El tetracloruro de plomo tiende a descomponerse aún más en dicloruro de plomo y gas cloro: [3]

PbCl4 → PbCl2 + Cl2 ( g )

Hay informes de que esta reacción puede proceder de forma explosiva y que el compuesto se almacena mejor bajo ácido sulfúrico puro a -80 °C en la oscuridad. [6]

La estabilidad del estado de oxidación +4 disminuye a medida que descendemos en este grupo de la tabla periódica. [3] Así, mientras que el tetracloruro de carbono es un compuesto estable, con el plomo el estado de oxidación +2 se ve favorecido y el PbCl 4 se convierte rápidamente en PbCl 2 . De hecho, el efecto del par inerte hace que el plomo favorezca su estado de oxidación +2: el átomo de Pb pierde todos sus electrones p más externos y termina con una subcapa s estable y llena. [7]

Toxicidad

El plomo es un veneno acumulativo . [4] Solo se han demostrado pruebas limitadas de los efectos cancerígenos del plomo , pero se prevé razonablemente que el tetracloruro de plomo, así como todos los demás compuestos de plomo, sean carcinógenos humanos según el Informe sobre carcinógenos , duodécima edición (2011). [8] El plomo puede ser absorbido por el cuerpo a través de varias vías, principalmente la inhalación, pero también la ingestión y el contacto dérmico. Los compuestos de plomo también son teratógenos . [9]

Referencias

  1. ^ abcd «Compuestos de plomo: tetracloruro de plomo». WebElements.com . Consultado el 10 de octubre de 2012 .
  2. ^ abc Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . pág. 381. ISBN 978-0-08-037941-8.
  3. ^ abcd "Los cloruros de carbono, silicio y plomo". chemguide.co.uk . Consultado el 10 de octubre de 2012 .
  4. ^ ab Emsley, John (2000). Los elementos . Oxford: Oxford University Press. pág. 114. ISBN 978-0-19-855819-4.
  5. ^ Neu, John T.; Gwinn, William D. (octubre de 1958). "Espectros Raman de tetracloruro de germanio y tetracloruro de plomo". Revista de la Sociedad Química Americana . 70 (10): 3464–3465. doi :10.1021/ja01190a073. PMID  18891892.
  6. ^ La química del germanio: estaño y plomo E. G. Rochow, EW Abel Elsevier, 2014, ISBN 1483187586 , ISBN 9781483187587  
  7. ^ Miessler, Gary L. (2011). Química inorgánica . Boston: Prentice Hall. págs. 275, 289–290. ISBN 978-0-13-612866-3.
  8. ^ Programa Nacional de Toxicología, Departamento de Salud y Servicios Humanos (2011). Informe sobre carcinógenos, duodécima edición (2011) - Plomo y compuestos de plomo (PDF) . pág. 251.
  9. ^ "Salud y seguridad ambiental - 1: Información general sobre seguridad química". Universidad de Princeton. Archivado desde el original el 27 de abril de 2013. Consultado el 11 de octubre de 2012 .