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Sal roja de Roussin

La sal roja de Roussin es un compuesto inorgánico de fórmula K 2 [Fe 2 S 2 (NO) 4 ]. Este nitrosilo metálico fue descrito por primera vez por Zacharie Roussin en 1858, lo que lo convierte en uno de los primeros grupos sintéticos de hierro y azufre . [1] [2]

Estructura y unión

El anión de sal roja de Roussin es un bittraedro de bordes compartidos, en el que un par de unidades de Fe(NO) 2 están unidas por un par de ligandos de sulfuro . Los enlaces Fe- NO son lineales, lo que indica que el NO actúa como donador de tres electrones. [3] El compuesto diamagnético obedece a la regla de los 18 electrones . El color rojo oscuro del complejo se atribuye a una serie de interacciones de transferencia de carga entre el núcleo de hierro y los ligandos de nitrosilo. [4]

Síntesis

Solución de sal roja de Roussin.

El químico francés Z. Roussin [5] preparó por primera vez esta sal mientras investigaba las reacciones entre el ion nitroprusiato ([Fe(CN) 5 NO] 2− ) y el azufre. [6] La sal se puede preparar mediante la reacción de sales de sulfuro con haluros de nitrosilo de hierro: [7]

Fe 2 I 2 (NO) 4 + 2Li 2 S → Li 2 Fe 2 S 2 (NO) 4 + 2LiI

Otra forma de obtener la sal roja de Roussin es alcalinizar una solución del compuesto relacionado sal negra de Roussin , K[Fe 4 S 3 (NO) 7 ], utilizando una base adecuada :

2K[Fe 4 S 3 (NO) 7 ] + 4KOH → 3K 2 [Fe 2 S 2 (NO) 4 ] + 2Fe(OH) 2 + 2NO

Otro procedimiento de obtención consiste en hacer reaccionar nitrito de sodio (o potasio ) , ácido ascórbico , sulfato ferroso , sulfuro de sodio e hidróxido de sodio (o potasio) por este orden. El ácido ascórbico funciona como acidulante y como agente reductor , convirtiendo el nitrito en ácido nitroso y luego reduciéndolo a monóxido de nitrógeno , que luego se unirá a los iones de hierro formando complejos de nitrosilo, que reaccionarán con el sulfuro en un medio básico dando la sal roja de Roussin. . [8]

FeSO 4 + 4HNO 2 + 3C 6 H 8 O 6 + 2Na 2 S + 2NaOH → Na 2 [Fe 2 S 2 (NO) 4 ] + 3C 6 H 6 O 6 + 2Na 2 SO 4 + 6H 2 O


Para obtener los "ésteres", se alquila la sal:

Li 2 Fe 2 S 2 (NO) 4 + 2 RX → Fe 2 (SR) 2 (NO) 4 + 2 LiX

Los ésteres también se pueden preparar fácilmente a partir de la reacción de Fe 2 I 2 (NO) 4 con tiol o tiosulfato .

Ocurrencia y aplicaciones potenciales.

Se encuentra en la naturaleza como sus "ésteres" con la fórmula Fe 2 (SR) 2 (NO) 4 , donde "R" es cualquier grupo alquilo. [3] Además, la sal roja de Roussin se analiza en los campos de la microbiología y la ciencia de los alimentos debido a sus propiedades mutagénicas. [9]

Los derivados éster se están investigando como donantes de óxido nítrico en biología y medicina, debido a la toxicidad relativamente baja y la buena estabilidad de la sal roja de Roussin. [10] La fotodisociación del compuesto induce la liberación de NO, sensibilizando así las células diana a la exposición a la radiación. [9]

Ver también

Referencias

  1. ^ Mayordomo, Anthony R. (julio de 1982). "El químico Z. Roussin (1827-94)". Revista de Educación Química . 59 (7): 549. Código bibliográfico : 1982JChEd..59..549B. doi :10.1021/ed059p549.
  2. ^ Roussin, ML (1858). "Recherches sur les nitrosulfures doubles de fer (nouvelle classe de sels)". Ana. Chim. Física . 52 : 285–303.
  3. ^ ab Thomas, JT; Robertson, JH; Cox, EG (1 de septiembre de 1958). "La estructura cristalina del éster etílico rojo de Roussin". Acta Cristalográfica . 11 (9): 599–604. doi : 10.1107/S0365110X58001602 .
  4. ^ Jaworska, María; Stasicka, Zofia (2005). "Estructura y espectroscopia UV-Vis de los complejos nitrosilo dinucleares hierro-azufre [Fe 2 S 2 (NO) 4 ] 2− y [Fe 2 (SR) 2 (NO) 4 ]". Nueva Revista de Química . 29 (4): 604. doi :10.1039/B409519G.
  5. ^ Mayordomo, Anthony R. (julio de 1982). "El químico Z. Roussin (1827-94)". Revista de Educación Química . 59 (7): 549. Código bibliográfico : 1982JChEd..59..549B. doi :10.1021/ed059p549.
  6. ^ Hans Reihlen, Adolf contra Friedolsheim (1927). "Über komplex Stickoxydverbindungen und das sogenannte einwertige Eisen". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 457 : 71–82. doi :10.1002/jlac.19274570103.
  7. ^ TB Rauchfuss; TD Weatherill (1982). "Revisión de la sal roja de Roussin: reactividad de Fe2 (μ-E) 2 (NO) 42- (E = S, Se, Te) y relacionados". Química Inorgánica . 21 (2): 827–830. doi :10.1021/ic00132a071.
  8. ^ faltan fuentes
  9. ^ ab Greenwood, NN; y Earnshaw, A. (1997). Química de los elementos (2ª ed.), Oxford: Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4 . 
  10. ^ Yoon, H.; Parque, S.; Lim, M. (2020). "Dinámica de fotoliberación del óxido nítrico del éster rojo de Roussin unido a cisteína". La Revista de Letras de Química Física . 11 (9): 3198–3202. doi :10.1021/acs.jpclett.0c00739. PMID  32250631. S2CID  215408785.