Reacción ROMP dando polinorborneno. Como la mayoría de los procesos comerciales de metátesis de alquenos, esta reacción no emplea un catalizador molecular bien definido.
La polimerización por metátesis con apertura de anillo de cicloalquenos se comercializa desde la década de 1970. [1] Ejemplos de polímeros producidos a nivel industrial mediante catálisis ROMP son Vestenamer o trans-polioctenamer, que es el polímero metatético del cicloocteno. Norsorex o polinorborneno es otro producto ROMP importante en el mercado. Telene y Metton son productos de polidiciclopentadieno producidos en una reacción secundaria de la polimerización del norborneno. [3]
El proceso ROMP es útil porque se forma un polímero regular con una cantidad regular de dobles enlaces. El producto resultante puede someterse a hidrogenación parcial o total, o puede funcionalizarse en compuestos más complejos. [3]
El mecanismo de ROMP es similar a cualquier reacción de metátesis de olefinas . La iniciación se produce mediante la formación de un sitio de coordinación abierto. La propagación se produce a través de un intermediario metalaciclobutano .
Polimerización por metátesis con apertura de anillo frontal.
^ ab Lionel Delaude; Alfred F. Noëls (2005). "Metátesis". Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/0471238961.metanoel.a01. ISBN 978-0-471-23896-6.
^ Grant), Cowie, JMG (John McKenzie (2008). Polímeros: química y física de materiales modernos . Arrighi, V. (Valeria) (3ª ed.). Boca Ratón: CRC Press. ISBN978-0-8493-9813-1. OCLC 82473191.{{cite book}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
^ ab Mol, JC (2004). "Aplicaciones industriales de la metátesis de olefinas". Revista de Catálisis Molecular A: Química . 213 (1): 39–45. doi :10.1016/j.molcata.2003.10.049.
^ Con amor, Jennifer A .; Morgan, John P.; Trnka, Tina M.; Grubbs, Robert H. (2002). "Un catalizador a base de rutenio práctico y altamente activo que afecta la metátesis cruzada del acrilonitrilo". Edición internacional Angewandte Chemie . 41 (21): 4035–4037. doi :10.1002/1521-3773(20021104)41:21<4035::aid-anie4035>3.0.co;2-i. ISSN 1521-3773. PMID 12412073.
^ Walsh, Dylan J.; Lau, Sii Hong; Hyatt, Michael G.; Guironnet, Damián (25 de septiembre de 2017). "Estudio cinético de polimerización por metátesis con apertura de anillos vivos con catalizadores de Grubbs de tercera generación". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 139 (39): 13644–13647. doi :10.1021/jacs.7b08010. ISSN 0002-7863. PMID 28944665.
^ Slugovc, cristiano (21 de julio de 2004). "Caja de herramientas de polimerización por metátesis de apertura de anillos". Comunicaciones rápidas macromoleculares . 25 (14): 1283-1297. doi :10.1002/marc.200400150. ISSN 1022-1336.
^ Sveinbjörnsson, Benjamín R.; Weitekamp, Raymond A.; Miyake, Garret M.; Xia, Yan; Atwater, Harry A.; Grubbs, Robert H. (4 de septiembre de 2012). "Autoensamblaje rápido de copolímeros de bloques de cepillos en cristales fotónicos". Procedimientos de la Academia Nacional de Ciencias . 109 (36): 14332–14336. Código Bib : 2012PNAS..10914332S. doi : 10.1073/pnas.1213055109 . PMC 3437898 . PMID 22912408.
^ Grubbs, derecha; Tumas, W. (1989). "Síntesis de polímeros y química de metales de organotransición". Ciencia . 243 (4893): 907–915. Código Bib : 1989 Ciencia... 243.. 907G. doi : 10.1126/ciencia.2645643. PMID 2645643.
^ Ruiu, Andrea; Sanna, Davide; Alzari, Valeria; Nuvoli, Daniele; Mariani, Alberto (15 de julio de 2014). "Avances en la polimerización por metátesis de apertura del anillo frontal de diciclopentadieno". Journal of Polymer Science Parte A: Química de polímeros . 52 (19): 2776–2780. Código Bib : 2014JPoSA..52.2776R. doi :10.1002/pola.27301. ISSN 0887-624X.
^ Moneypenny, Timothy P.; Liu, Huiying; Yang, Anna; Robertson, Ian D.; Moore, Jeffrey S. (13 de abril de 2017). "Metátesis inspirada en Grubbs en el grupo de Moore". Journal of Polymer Science Parte A: Química de polímeros . 55 (18): 2935–2948. Código Bib : 2017JPoSA..55.2935M. doi : 10.1002/pola.28592 . ISSN 0887-624X.