La metátesis de dienos acíclicos o ' ADMET ' (para distinguirse de ADME ) es un tipo especial de metátesis de olefinas que se utiliza para polimerizar dienos terminales en polienos :
Los nuevos dobles enlaces formados pueden tener configuraciones cis o trans . La proporción exacta depende de las identidades del monómero y del catalizador.
ADMET es un tipo de polimerización por condensación de crecimiento escalonado . Debe distinguirse de la polimerización por metátesis con apertura de anillo (ROMP), que es una polimerización por adición y crecimiento de cadena . [1] Mientras que ADMET es impulsado por la liberación de gas etileno volátil, ROMP es impulsado por el alivio de la tensión del anillo.
Si bien el concepto de ADMET se había discutido en la literatura científica desde la década de 1970, la primera polimerización exitosa de ADMET se informó en 1991. [2] En este informe, se polimerizaron 1,5-hexadieno y 1,9-decadieno a 1,4 - polibutadieno y poli(octenileno), respectivamente. El polibutadieno tenía una masa molar promedio en peso (Mw ) de 28.000 con más del 70% de dobles enlaces trans. El poli(octenileno) tenía un Mw de 108.000 con más del 90% de dobles enlaces trans.
ADMET se ha aplicado en la síntesis de una variedad de polímeros. Debido al mayor grado de control en ADMET que en las polimerizaciones radicales tradicionales, se ha utilizado para sintetizar polímeros modelo que de otro modo serían difíciles de preparar. Los ejemplos incluyen polietileno puramente lineal , copolímeros de etileno alternos y en bloque con otros monómeros vinílicos, polímeros quirales y polímeros con aminoácidos incrustados. [3] La alta tolerancia al grupo funcional del ADMET catalizado con rutenio se ha aplicado en la síntesis de nuevas estructuras supramoleculares . [4]