La metátesis de dienos acíclicos o ' ADMET ' (que se distingue de ADME ) es un tipo especial de metátesis de olefinas que se utiliza para polimerizar dienos terminales a polienos :
Los nuevos enlaces dobles formados pueden estar en configuraciones cis o trans . La proporción exacta depende de la identidad del monómero y del catalizador.
La ADMET es un tipo de polimerización por condensación con crecimiento escalonado . Debe distinguirse de la polimerización por metátesis con apertura de anillo (ROMP), que es una polimerización por adición con crecimiento en cadena . [1] Mientras que la ADMET es impulsada por la liberación de gas etileno volátil, la ROMP es impulsada por el alivio de la tensión del anillo.
Si bien el concepto de ADMET se ha discutido en la literatura científica desde la década de 1970, la primera polimerización exitosa de ADMET se informó en 1991. [2] En este informe, se polimerizaron 1,5-hexadieno y 1,9-decadieno para formar 1,4- polibutadieno y poli(octenileno), respectivamente. El polibutadieno tenía una masa molar promedio en peso (Mw ) de 28 000 con más del 70 % de dobles enlaces trans. El poli(octenileno) tenía una Mw de 108 000 con más del 90 % de dobles enlaces trans.
El ADMET se ha aplicado en la síntesis de una variedad de polímeros. Debido al mayor grado de control en el ADMET que en las polimerizaciones radicales tradicionales, se ha utilizado para sintetizar polímeros modelo que de otro modo serían difíciles de preparar. Los ejemplos incluyen polietileno puramente lineal, copolímeros alternados y en bloque de etileno con varios otros monómeros de vinilo, polímeros quirales y polímeros con aminoácidos incorporados. [3] La alta tolerancia del grupo funcional del ADMET catalizado con rutenio se ha aplicado en la síntesis de nuevas estructuras supramoleculares . [4]