En química , la descomplejación se refiere a la eliminación de un ligando de un complejo de coordinación . La desconcomplejación es de particular interés cuando el ligando se ha sintetizado dentro de la esfera de coordinación del metal, como suele ser el caso en la química organometálica .
Descomplexación por desplazamiento de ligando
Los ligandos pueden descomplejarse mediante desplazamiento con otro ligando, por ejemplo, un ligando muy básico o el uso de altas presiones de monóxido de carbono . Los arenos se liberan del (areno)Cr(CO) 3 con piridina : [1]
(areno)Cr(CO) 3 + 3 C 5 H 5 N → Cr(CO) 3 (NC 5 H 5 ) 3 + areno
En este caso se puede reciclar Cr(CO) 3 (piridina) 3 . Un ejemplo ilustrativo de este enfoque es la síntesis de (–)-esteganona mediante un complejo de haloareno de cromo. La síntesis se completa mediante descomplejación, liberando el producto natural. [2]
(dieciséis)
El 1,4,7-tritiaciclononano se puede preparar dentro de la esfera de coordinación de un metal y luego aislarlo mediante descomplejación. [3]
Descomplejación oxidativa
Otro método popular para la desconcomplejación implica la oxidación de un complejo de baja valencia. Los oxidantes incluyen aire, [4] dioxirano , [5] nitrato cérico de amonio (CAN) y halógenos. Los oxidantes se seleccionan para evitar la reacción con el ligando orgánico liberado. Es ilustrativo el uso de cloruro férrico para liberar alquinos de Co 2 (C 2 R 2 )(CO) 6 . Un inconveniente de este método es que normalmente se destruye el centro organometálico. [6] Un ejemplo de desconplexación oxidativa implica la liberación inducida por CAN y la captura de ciclobutadieno a partir de ciclobutadieneiron tricarbonilo . [7]
Referencias
^ E. Peter Kündig (2004). "Síntesis de complejos de metales de transición h 6 -areno". Temas de Química Organometálica . 7 : 3–20. doi :10.1007/b94489. ISBN 978-3-540-01604-5.
^ Monovich, LG; Le Huérou, Y.; Ronn, M.; Molander, GA (2000). "La síntesis total de (-) -esteganona utilizando un yoduro de samario (II) promovió la ciclación de 8-endocetil-olefina". Mermelada. Química. Soc . 122 : 52. doi : 10.1021/ja9930059.
^ Sellmann, D.; Zapf, L. (1984). "Ruta sencilla al 1,4,7-tritiaciclononano". Angewandte Chemie . 96 (10): 799–800(2). doi : 10.1002/ange.19840961019.
^ James H. Rigby; Kevin R. Fales (2000). "7α-acetoxi-(1Hβ, 6Hβ)-biciclo[4.4.1]undeca-2,4,8-trieno mediante cicloadición de orden superior mediada por cromo". Org. Sintetizador . 77 : 121. doi : 10.15227/orgsyn.077.0121.
^ Luch, A.-M.; Jordi, L.; Sánchez-Baeza, F.; Ricart, S.; Campamentos, F.; Messeguer, A.; Moretó, JM (1992). "Dimetildioxirano en química organometálica. II. Un procedimiento mejorado para la desconplexación oxidativa de complejos de Fischer carbeno". Letras de tetraedro . 33 (21): 3021–3022. doi :10.1016/S0040-4039(00)79588-8.
^ Nicolás, KM (1987). "Química y utilidad sintética de cationes propargilo complejados con cobalto". Cuentas de la investigación química . 20 (6): 207–214. doi :10.1021/ar00138a001.
^ L. Brener; JS Mckennis; R. Pettit (1976). "Ciclobutadieno en síntesis: endo -Triciclo [4.4.0.02,5] deca-3,8-dieno-7,10-diona". Org. Sintetizador . 55 : 43. doi : 10.15227/orgsyn.055.0043.
