Deposición no electrolítica

La deposición no electrolítica (ED) o revestimiento no electrolítico se define como el proceso autocatalítico mediante el cual los metales y aleaciones metálicas se depositan sobre superficies conductoras y no conductoras. ^{[1] [2] [3] [4]} Estas superficies no conductoras incluyen plásticos, cerámicas y vidrios, etc., que luego pueden volverse decorativas, anticorrosivas y conductoras dependiendo de sus funciones finales. ^[2] La galvanoplastia, a diferencia de la deposición no electrolítica, solo se deposita en otros materiales conductores o semiconductores cuando se aplica una corriente externa. ^{[5] [6]} La deposición electrolítica deposita metales en estructuras 2D y 3D, como tornillos, nanofibras y nanotubos de carbono , a diferencia de otros métodos de revestimiento, como la deposición física de vapor ( PVD ), la deposición química de vapor ( CVD ) y la galvanoplastia , que son limitado a superficies 2D. ^[7] Comúnmente, la superficie del sustrato se caracteriza mediante pXRD , SEM - EDS y XPS , que transmiten parámetros establecidos en función de su funcionalidad final. ^[5] Estos parámetros se refieren a indicadores clave de rendimiento cruciales para el propósito de un investigador o de una empresa. ^{[5] [8]} La deposición electrolítica continúa ganando importancia dentro de la industria microelectrónica, el petróleo y el gas y la industria aeroespacial. ^[9]

Niquelado electrolítico de piezas metálicas.

Historia

La deposición electrolítica fue descubierta casualmente por Charles Wurtz en 1846. ^[10] Wurtz notó que el baño de níquel-fósforo, cuando se dejaba sobre la mesa, se descomponía espontáneamente y formaba un polvo negro. ^[10] 70 años después, François Auguste Roux redescubrió el proceso de deposición no electrolítica y lo patentó en Estados Unidos como el 'Proceso de producción de depósitos metálicos'. ^{[6] [10]} Roux depositó níquel-pósforo (Ni-P) mediante deposición no electrolítica sobre un sustrato, pero su invento no se comercializó. ^{[10] [6]} En 1946, Abner Brenner y Grace E. Riddell redescubrieron el proceso mientras trabajaban en la Oficina Nacional de Estándares . ^{[6] [11] [12]} Presentaron su descubrimiento en la Convención de 1946 de la Sociedad Estadounidense de Electroplaters (AES); un año después, en la misma conferencia propusieron el término "electroless" para el proceso y describieron formulaciones de baño optimizadas, ^[13] que dieron lugar a una patente. ^{[13] [14] [15]} Sin embargo, ni Abner ni Riddell se beneficiaron financieramente de la patente presentada. ^[16] La primera depósito comercial de Ni-P fue Leonhardt Plating Company en Cincinnati, seguida por Kannigen Co. Ltd en Japón, que revolucionó la industria. ^{[10] [3] [2]} La comercialización de Leonhardt de la deposición no electrolítica fue un catalizador para el diseño y la patente de varios baños de deposición, incluido el enchapado de metales como Pt, Sn, Ag y sus aleaciones. ^{[2] [6] [15]}

Un proceso elemental de deposición no electrolítica es la reacción de Tollens, que se utiliza a menudo en demostraciones científicas. La reacción de Tollens deposita una capa de plata metálica uniforme a través de ED sobre el vidrio formando una superficie reflectante, de ahí su referencia como espejos plateados . ^{[17] [18]} Esta reacción se utiliza para probar la presencia de aldehídos en una solución básica de nitrato de plata. ^[17] Esta reacción se utiliza a menudo como método crudo utilizado en demostraciones químicas para la oxidación de un aldehído a ácido carboxílico y la reducción del catión de plata a plata elemental (superficie reflectante). ^[17]

Preparación y estabilidad del baño.

La deposición no electrolítica es un proceso importante en la industria electrónica para la metalización de sustratos. Otras metalizaciones de sustratos también incluyen la deposición física de vapor (PVD), la deposición química de vapor (CVD) y la galvanoplastia , que producen películas metálicas delgadas pero requieren alta temperatura, vacío y una fuente de energía, respectivamente. ^[19] La deposición no electrolítica es ventajosa en comparación con los métodos de deposición PVD, CVD y galvanoplastia porque se puede realizar en condiciones ambientales. ^{[2] [5]} El método de revestimiento para los baños de Ni-P, Ni-Au, Ni-B y Cu es distinto; sin embargo, los procesos implican el mismo enfoque. El proceso de deposición no electrolítica se define mediante cuatro pasos: ^{[2] [3] [20]}

1. El pretratamiento o funcionalización del sustrato limpia la superficie del sustrato para eliminar cualquier contaminante que afecte el tamaño de las nanopartículas y se produzca un recubrimiento deficiente. El pretratamiento determina la porosidad de la deposición de metal elemental y el sitio de inicio de la deposición elemental ^{[2] [3] [20]}
2. La sensibilización es un ion activador que puede reducir el metal activo en el baño de deposición y sirve como sitio catalítico para la templación del metal activo. ^{[2] [3] [20]}
3. La activación acelera la deposición actuando como una semilla catalítica en la superficie del sustrato para el baño de metal final de deposición no electrolítica. ^{[2] [3] [20]}
4. La deposición no electrolítica es el proceso mediante el cual un catión metálico se reduce a metal elemental con un potente agente reductor. ^{[2] [3] [20]}

Pasos en el proceso de deposición no electrolítica.

El baño de deposición no electrolítica consta de los siguientes reactivos que afectan la síntesis del producto secundario, la vida útil del baño y las tasas de recubrimiento.

1. Una fuente de catión metálico proporcionada por una sal metálica (por ejemplo, Cu ²⁺ de CuSO ₄ y Ni ²⁺ de NiCl ₂ ) ^[5]
2. Agente reductor que dona electrones al catión metálico (por ejemplo, CH ₂ O -formaldehído para Cu ²⁺ y NaH ₂ PO ₂ -hipofosfito de sodio para Ni ²⁺ ) ^[5]
3. El agente complejante adecuado proporciona una acción tampón al prevenir la caída y el aumento drásticos del pH, previene la precipitación de sales de níquel y reduce la concentración de iones de níquel libres en la solución. (ej. tartrato, EDTA, acetato, etc.) ^{[2] [3] [5]}
4. El estabilizador controla la velocidad de recubrimiento y previene la descomposición del baño. La deposición de un baño de revestimiento está precedida por el desprendimiento de gas hidrógeno, pero se añaden estabilizadores para evitar la deposición aleatoria del baño de ED. Se eligen meticulosamente para evitar la pérdida de actividad del catalizador de hidrogenación y deshidrogenación. ^[5] Los estabilizadores afinan la naturaleza autocatalítica del baño mientras controlan la deposición heterogénea de nanopartículas. ^{[2] [3]}
5. Agente tamponador y estabilidad del pH. Los baños de deposición producen átomos de hidronio, lo que provoca una disminución del pH. Si un baño se vuelve demasiado ácido, el hidrógeno comienza a reducirse a un ritmo mayor que el metal y reduce el% en peso del metal elemental producido. El metal se hidroliza y sale de la solución. ^[5] La relación entre el pH y el potencial estándar (E ⁰ ) está relacionada con la actividad del ion hidronio en la ecuación de Nernst en relación con el potencial.

El potencial disminuye a medida que la solución se vuelve más básica y esta relación se describe en el diagrama de Pourbaix . ^[5]

Todos los parámetros anteriores son responsables de controlar la liberación del producto secundario. ^{[2] [5] [10]} La formación de productos secundarios afecta negativamente al baño al envenenar el sitio catalítico y altera la morfología de la nanopartícula metálica. ^{[2] [5] [10]}

Proceso

Principio fundamental

El proceso de deposición no electrolítica se basa en la química redox en la que se liberan electrones de un agente reductor y un catión metálico se reduce a metal elemental. ^{[2] [3]} Las ecuaciones (1) y (2) muestran el proceso de ED simplificado donde un agente reductor libera electrones y el catión metálico se reduce respectivamente. ^[5]

Las reacciones 1 y 2 describen el proceso general de reducción de metales y oxidación de agentes reductores. M ^z+ es el catión metálico (por ejemplo, cationes Ni, Cu, Pt). M es metal elemental después de la reducción. Los reductores (agentes reductores) son sustancias que pierden electrones y adquieren un estado de oxidación más alto (por ejemplo, formaldehído, hidracina, etc.). Los productos de oxidación son el resultado de la pérdida de electrones de los reductores (por ejemplo, transformación de formadehído en ácido fórmico. ze ^: es el número de electrones transferidos del reductor a los cationes metálicos.

Reacción de zinc metálico elemental y sulfato de cobre (II). El zinc elemental se sumerge en una solución de sulfato de cobre (II). El depósito rojo es el proceso de reducción en el que el Cu (II) se convierte en Cu elemental. El Zn elemental se oxida a Zn (II) y se disuelve en solución.

El baño de galvanoplastia y deposición no electrolítica realiza activamente reacciones catódicas y anódicas en la superficie del sustrato. ^{[2] [3]} El potencial de electrodo estándar del metal y el agente reductor son importantes como fuerza impulsora para el intercambio de electrones. ^[3] El potencial estándar se define como el poder de reducción de los compuestos. En la Tabla 1 se muestran ejemplos, en los que el Zn con un potencial estándar más bajo (-0,7618 V) actúa como agente reductor del cobre (0,3419 V). ^[2] Los potenciales calculados para la reacción de la sal de cobre y el zinc metálico son ~1,1 V, lo que significa que la reacción es espontánea.

Dado que la deposición no electrolítica también utiliza los principios de los potenciales de electrodos estándar, también podemos calcular el potencial, E, de iones metálicos en una solución regida por la ecuación de Nernst (3). ^[2]

${\displaystyle E=E^{0}-({0.592}|{2})log(Q)\quad \quad \quad (3)}$^[2]

E es el potencial de la reacción, E ⁰ es el potencial de reducción estándar de la reacción redox y Q es la concentración de los productos dividida por la concentración de los reactivos . ^[2] ${\displaystyle [Products/Reactants]}$

Tabla de potenciales de electrodos estándar para Zn y Cu

Los electrones para la DE se producen mediante potentes agentes reductores en el baño de deposición, ej. formaldehído, borohidruro de sodio, glucosa, hipofosfito de sodio, peróxido de hidrógeno y ácido ascórbico. ^{[2] [3]} Estos agentes reductores tienen potenciales estándar negativos que impulsan el proceso de deposición.

El potencial estándar del agente reductor y la sal metálica no es el único determinante de la reacción redox para la deposición no electrolítica. La deposición convencional de nanopartículas de cobre utiliza formaldehído como agente reductor. ^[21] Pero la E ⁰ del formaldehído depende del pH. A pH 0 del baño de deposición la E ⁰ de formaldehído es 0,056 V, pero a pH=14 la E ⁰ = -1,070. ^[22] El formaldehído (pH 14) es un agente reductor más adecuado que a pH=0 debido al potencial estándar negativo más bajo, lo que lo convierte en un potente agente reductor. ^[20] La posible dependencia del pH se describe en el diagrama de Pourdaix .

Cuatro mecanismos de deposición clásicos.

El primer mecanismo para la deposición no electrolítica, el mecanismo del hidrógeno atómico, fue propuesto por Brenner y Riddell para un baño de deposición de níquel. ^{[5] [3]} Esto abrió el camino para que otros científicos propusieran varios otros mecanismos. ^[10] Los cuatro ejemplos de mecanismo clásico de deposición no electrolítica para la codeposición de Ni-P incluyen: (1) mecanismo de hidrógeno atómico, (2) mecanismo de transferencia de hidruro, (3) mecanismo electroquímico y (4) mecanismo de hidróxido metálico. ^[10] Los mecanismos clásicos se centraban en la formación de nanopartículas de Ni-P sobre un sustrato. El niquelado electrolítico utiliza sales de níquel como fuente de cationes metálicos e hipofosfito (H ₂ PO ₂ ^- ) (o un compuesto similar al borohidruro ) como reductor. ^[5] Una reacción secundaria forma fósforo elemental (o boro ) que se incorpora al recubrimiento. Los métodos de deposición clásicos siguen los siguientes pasos:

1. Difusión de reactivos (Ni ²⁺ , H ₂ PO ₂ ^- ) a la superficie ^[5]
2. Adsorción de reactivos en la superficie ^[5]
3. Reacción química en la superficie ^[5]
4. Desorción de productos (H ₂ PO ₃ ^- , H ₂ , H ⁺ , H ^- ) de la superficie ^[5]
5. Difusión del producto desde la superficie o adhesión del producto sobre la superficie ^[5]

Mecanismo del hidrógeno atómico

Brenner y Riddle propusieron el mecanismo del hidrógeno atómico para la evolución de Ni y H2 _a partir de una sal de Ni, agente reductor, agente complejante y estabilizadores. ^{[2] [3] [5]} Usaron una sal de cloruro de níquel (NiCl ₂ ), hipofosfito de sodio (NaH ₂ PO ₂ ), agente reductor, agentes complejantes de uso común (por ejemplo, citrato, EDTA y tridentados, etc.) y estabilizadores. como el bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB). ^[5]

Las reacciones redox [4]-[6] proponen que el hidrógeno adsorbido (H _ad ) reduce el Ni ²⁺ en la superficie catalítica y tiene una reacción secundaria donde se desprende gas H _{2 .} ^[5] En 1946 se descubrió que se formaba una aleación de Ni-P y gas hidrógeno debido a una reacción secundaria del hipofosfito con hidrógeno atómico para formar fósforo elemental. Los potenciales estándar para las ecuaciones [4], [5] y [6] son ​​0,50 V, -0,25 V y 0 V respectivamente. ^[5] El potencial del baño en general es 0,25 V. Nota: el potencial para la ecuación [4] es +0,50 V porque la reacción se ha invertido para ilustrar la oxidación. ^{[ cita necesaria ]}

Cálculo E= E _rojo - E _ox = (-0,25 V)-(-0,50 V) = 0,25 V (reacción espontánea)

Sin embargo, el mecanismo del hidrógeno atómico no tuvo en cuenta la codeposición de Ni-P. ^{[3] [5] [6] [13]}

La ecuación [3]-[5] describe el 'Mecanismo de hidrógeno atómico' propuesto por Brenner y Riddell

Mecanismo de transferencia de hidruro

Hersh propuso el mecanismo de transferencia de hidruro en 1955, que representaba la deposición de fósforo elemental. ^{[2] [5]} Hersh propuso el mecanismo de transferencia de hidruro que fue ampliado en 1964 por RM Lukes para explicar la deposición de P elemental. ^{[3] [5]} Se pretendía que la transferencia de hidruro en un ambiente básico [7] formara el hidruro ( H ^- ) que redujo el Ni ²⁺ a Ni ⁰ [8], y se combina con agua para formar H ₂ gaseoso [9]. ^[5] Lukes razonó que el ion hidruro provenía del hipofosfito y, por lo tanto, explica la codeposición de Ni-P a través de una reacción secundaria. ^[5] El potencial estándar para las ecuaciones [7], [8] y [9] son ​​1,65 V, -0,25 V y 0 V respectivamente. ^[5] Nota: el potencial para las ecuaciones [7] y [8] es +0,50 V porque la reacción se ha invertido para ilustrar la oxidación.

Cálculo E= E _rojo - E _ox = (-0,25 V)-(-1,65 V) = 1,45 V (reacción espontánea)

Las ecuaciones [7]-[9] describen el 'mecanismo de transferencia de hidruros' propuesto por Hersh.

Mecanismo electroquímico

El mecanismo electroquímico también fue propuesto por Brenner y Riddell, pero luego fue modificado por otros, incluidos los científicos Machu y El-Gendi. ^[5] Propusieron que se produjo una reacción electrolítica en la superficie del sustrato, y que H ₂ [11] y P [13] son ​​subproductos de la reducción del ion Ni ²⁺ [10] [11]. ^{[3] [10] [5]} La reacción anódica [10] tiene un potencial de reducción de 0,50 V. Las reacciones catódicas [10], [11], [12] y [13] tienen potenciales de reducción de 0,50, -0,25 V, 0 V y 0,50 V respectivamente. ^[5] El potencial de la reacción es 1,25 V (reacción espontánea).

Nota: el potencial para las ecuaciones [10] y [13] es +0,50 V porque la reacción se ha invertido para ilustrar la oxidación.

Cálculo 1 ⁰ reacción de [10] y [11]

E = E _rojo - E _ox = (-0,25 V)-(-0,50 V) = 0,25 V (reacción espontánea)

Cálculo 2 ⁰ reacción de [11] y [13]

E = E _rojo - E _ox = (-0,25 V+ 0,50 V)-(-0,50 V) = 0,75 V (reacción espontánea)

Las reacciones 1 ⁰ y 2 ⁰ tienen potenciales positivos y, por lo tanto, son reacciones competitivas dentro del mismo baño. ^{[ cita necesaria ]}

Las ecuaciones [10]-[13] describen el 'mecanismo electroquímico' propuesto por Machu y El-Gendi

Mecanismo de hidróxido metálico

Propuesto en 1968, los iones de Ni solvatados en la superficie catalítica ionizan el agua y forman un ion de Ni hidróxido coordinado. ^[9] El ion Ni ²⁺ hidrolizado cataliza la producción de Ni, P y H ₂ . El agua se ioniza en la superficie de Ni [14] y los iones Ni ²⁺ se coordinan con los iones de hidróxido [15]. ^{[5] El Ni 2+} coordinado se reduce [16] y el NiOH ⁺ _ab se adsorbe en la superficie del sustrato. ^[5] En la superficie, H ₂ PO ₂ ^- reduce NiOH ⁺ _{ab a Ni} ⁰ elemental [17]. ^[5] El H elemental liberado se recombina para formar gas hidrógeno y [18] y el Ni elemental cataliza la producción de P [19]. ^[5] El Ni depositado actúa como catalizador debido a la reducción continua por H ₂ PO ₂ ^- [17]. ^[5] Cavallotti y Salvago también propusieron que la combinación NiOH ⁺ _{ab [20] y agua se oxida a Ni} ²⁺ y H elemental. ^[5] El NiOH ⁺ _ab participa en una reacción competitiva [21a] (se refiere a la reacción [17] ) y [21b] para Ni elemental y Ni hidrolizado respectivamente. ^[5] Finalmente, el H ₂ PO ₂ ^- se oxida [22] y el H elemental [21a/21b] se recombina para formar y el H ₂ evoluciona para ambas reacciones. ^[5] Las reacciones generales se muestran en la ecuación [23]. ^[5]

NB: el potencial para las ecuaciones [16], [19], [21a], [21b] y [22] es +0,50 V porque la reacción se ha invertido para ilustrar la oxidación.

Cálculo 1 ⁰ reacción de [17]

E = E _rojo - E _ox = (-0,25 V)-(-0,50 V) = 0,25 V (reacción espontánea)

Cálculo 2 ⁰ reacción de [19]

E = E _rojo - E _ox = (0,50)-(0,25V) = 0,25 V (reacción espontánea)

Reacción general [23] incluida la reducción de Ni ²⁺

E = E _rojo - E _ox = (-0,25 V + 0,50 V) -(-0,50 V) = 0,75 V (reacción espontánea)

Las ecuaciones [14]-[19] describen paso a paso las reacciones propuestas para el 'mecanismo de hidróxido metálico' por Cavallotti y Salvago.

Las ecuaciones [20]-[23] describen paso a paso las reacciones propuestas para el 'mecanismo de hidróxido metálico' por Cavallotti y Salvago.

Aplicaciones industriales

La deposición no electrolítica cambia la tensión mecánica, magnética, interna, la conductividad y el brillo del sustrato. ^{[2] [3] [5]} La primera aplicación industrial de la deposición electrolítica realizada por Leonhardt Plating Company ha florecido en la metalización de plásticos., ^{[3] [23] [24]} textiles, ^[25] prevención de la corrosión, ^{[ 26]} y joyería. ^[3] La industria de la microelectrónica, incluida la fabricación de placas de circuitos, dispositivos semiconductores, baterías y sensores. ^{[2] [3]}

Metalización de plásticos por deposición no electrolítica.

La metalización típica de plásticos incluye níquel-fósforo, níquel-oro, níquel-boro, paladio, cobre y plata. ^[23] Los plásticos metalizados se utilizan para reducir el peso del producto metálico y reducir el costo asociado con el uso de metales preciosos. ^[27] El niquelado electrolítico se utiliza en una variedad de industrias, incluidas la aviación, la construcción, los textiles y las industrias del petróleo y el gas. ^[9]

Blindaje contra interferencias electromagnéticas

El blindaje contra interferencias electromagnéticas (blindaje EMI) se refiere al proceso mediante el cual los dispositivos se protegen de las interferencias de la radiación electromagnética. ^{[5] [8]} La interferencia afecta negativamente al funcionamiento de los dispositivos; Las fuentes de EMI incluyen ondas de radio, teléfonos móviles y receptores de televisión. ^{[5] [8]} La Administración Federal de Aviación y la Comisión Federal de Comunicaciones prohíben el uso de teléfonos celulares después de que un avión esté en el aire para evitar interferencias con la navegación. ^{[28] [29]} Los revestimientos elementales de Ni, Cu y Ni/Cu en los aviones absorben señales de ruido en el rango de 14 Hz a 1 GHz. ^[5]

Producción de petróleo y gas

El recubrimiento elemental de níquel previene la corrosión de los tubos de acero utilizados para la perforación. ^[5] En el centro de esta industria, el níquel recubre recipientes a presión, álabes de compresores, reactores, álabes de turbinas y válvulas. ^[5]

Esquema de instalación de una plataforma petrolera. Los tubos de acero están cubiertos con Ni elemental que reduce la tasa de corrosión. Las secciones 25, 26 y 27 son ejemplos de dónde un recubrimiento de níquel elemental cubriría el acero.

Ver también

• Deposición de cobre no electrolítica
• Deposición electrolítica de níquel-boro
• Nanomateriales
• Nanotecnología

Referencias

1. Carroll, Gregory T.; Lancaster, Jeffrey R.; Turro, Nicolás J.; Koberstein, Jeffrey T.; Mammana, Ángela (2017). "Deposición no electrolítica de níquel en patrones de microescala poliméricos fotoinjertados". Comunicaciones rápidas macromoleculares . 38 (2): 1600564. doi :10.1002/marc.201600564. PMID  27873447.
2. Muench, Falk (13 de agosto de 2021). "Revestimiento no electrolítico de nanomateriales metálicos". ChemElectroChem . 8 (16): 2993–3012. doi : 10.1002/celc.202100285 . ISSN  2196-0216. S2CID  235509471.
3. Galvanoplastia moderna. Milán Paunovic, Mordechay Schlesinger (5 ed.). Hoboken, Nueva Jersey: Wiley. 2010. ISBN 978-0-470-16778-6. OCLC  792932606.{{cite book}}: Mantenimiento CS1: otros ( enlace )
4. "Manual de MAPE | WorldCat.org". www.worldcat.org . Consultado el 24 de febrero de 2023 .
5. G. O. Mallory y JB Hajdu, editores (1990): Revestimiento electrolítico: fundamentos y aplicaciones . 539 páginas. ISBN 9780936569079 
6. Charles R. Shipley Jr. (1984): "Aspectos históricos del revestimiento no electrolítico". Enchapado y acabado de superficies , volumen 71, número 6, páginas 24-27. ISSN  0360-3164
7. Siddikali, Palaiam; Sreekanth, PS Rama (18 de agosto de 2022). "Evaluación del rendimiento del refuerzo CNT sobre revestimiento no electrolítico en muestras de PETG sólidas fabricadas de forma libre para aplicación de prótesis de extremidades". Polímeros . 14 (16): 3366. doi : 10,3390/polym14163366 . ISSN  2073-4360. PMC 9415912 . PMID  36015623. 
8. "¿Qué es el blindaje EMI y por qué es importante para su diseño?". www.modusadvanced.com . Consultado el 22 de febrero de 2023 .
9. Electrorrecubrimiento. "Diferencias y ventajas entre galvanoplastia y galvanoplastia no electrolítica | Electrorrecubrimiento". www.electro-coatings.com . Consultado el 24 de febrero de 2023 .
10. Zhang, B. (2016). "Deposiciones electrolíticas amorfas y nanoaleaciones" . Pullman de la Universidad Estatal de Washington.
11. Ferrar, PESO; O'Brien, DF; Warshawsky, A.; Voycheck, CL (1988). "Metalización de vesículas lipídicas mediante revestimiento no electrolítico". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 110 (1): 288–289. doi :10.1021/ja00209a046. ISSN  0002-7863.
12. "Convención Anual de la Sociedad Estadounidense de Ingenieros Civiles". Científico americano . 64 (23): 352–353. 1891-06-06. doi : 10.1038/scientificamerican06061891-352. ISSN  0036-8733.
13. "Informes de los comités: Reunión Anual". Actas de la Sociedad Estadounidense de Derecho Internacional en su reunión anual . 41 : 163–165. 1947. doi :10.1017/s0272504500101861. ISSN  0272-5045.
14. Brenner, A.; Riddell, GE (1946). "Niquelado de acero por reducción química". Revista de Investigación de la Oficina Nacional de Normas . 37 (1): 31. doi : 10.6028/jres.037.019 . ISSN  0091-0635.
15. "Coalescentes". Acabado de metales . 107 (11): 52. 2009. doi :10.1016/s0026-0576(09)80396-6. ISSN  0026-0576.
16. "Reminiscencias de los primeros revestimientos no electrolíticos". www.pfonline.com . 6 de abril de 2018 . Consultado el 16 de febrero de 2023 .
17. Benet, William E.; Lewis, Gabriella S.; Yang, Luisa Z.; Hughes, DE Peter (2011). "El mecanismo de reacción del reactivo de Tollens". Revista de investigación química . 35 (12): 675–677. doi : 10.3184/174751911X13206824040536 . ISSN  1747-5198. S2CID  101079977.
18. Tollens, B. (1882). "Ueber ammon-alkalische Silberlösung als Reagens auf Aldehyd". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 15 (2): 1635-1639. doi :10.1002/cber.18820150243. ISSN  0365-9496.
19. Kim, Jun Hong; Oh, Joo Young; Canción, Shin Ae; Kim, Kiyoung; Lim, Sung Nam (30 de septiembre de 2017). "Nuevo método de revestimiento electrolítico sin Pd, ambientalmente benigno y de bajo costo, que utiliza Ag Nanosol como activador". Revista de ciencia y tecnología electroquímica . 8 (3): 215–221. doi : 10.33961/jest.2017.8.3.215 . ISSN  2093-8551.
20. Afzali, Arezoo; Mottaghitalab, Vahid; Motlagh, Mahmood Saberi; Haghi, Akbar Khodaparast (1 de julio de 2010). "El revestimiento no electrolítico de aleación Cu-Ni-P sobre tejidos de algodón". Revista Coreana de Ingeniería Química . 27 (4): 1145-1149. doi :10.1007/s11814-010-0221-8. ISSN  1975-7220. S2CID  55179900.
21. Ali, Azam; Baheti, Vijay; Vik, Michal; Militky, Jiri (2020). "Recubrimiento no electrolítico de cobre de tejidos de algodón después de la activación de la superficie con deposición de nanopartículas de plata y cobre". Revista de Física y Química de Sólidos . 137 : 109181. Código Bib : 2020JPCS..13709181A. doi :10.1016/j.jpcs.2019.109181. ISSN  0022-3697. S2CID  202883768.
22. Cotell, CM; Sprague, JA; Smidt, FA, eds. (1994), "Cobre no electrolítico", Ingeniería de superficies , ASM International, págs. 311–322, doi :10.31399/asm.hb.v05.a0001265, ISBN 978-1-62708-170-2, OSTI  872041 , consultado el 23 de febrero de 2023
23. Viswanathan, B. (1994), "Metalización de plásticos mediante revestimiento no electrolítico", Materiales de microondas , Berlín, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, págs. 79–99, doi :10.1007/978-3-662-08740-4_3, ISBN 978-3-662-08742-8, recuperado el 22 de febrero de 2023
24. Krulik, Georgia (1976). "Recubrimiento electrolítico de plásticos". Revista de Educación Química . 55 (6): 361. doi :10.1021/ed055p361. ISSN  0021-9584.
25. Jiang, SQ; Newton, E.; Yuen, CWM; Kan, CW (2006). "Plateado químico sobre tejidos de algodón y poliéster y su aplicación en el diseño de tejidos". Revista de investigación textil . 76 (1): 57–65. doi : 10.1177/0040517506053827 . ISSN  0040-5175. S2CID  137801241.
26. Telegdi, J.; Shaban, A.; Vastag, G. (2018), "Biocorrosión: acero", Enciclopedia de química interfacial , Elsevier, págs. 28–42, doi :10.1016/b978-0-12-409547-2.13591-7, ISBN 978-0-12-809894-3, recuperado el 22 de febrero de 2023
27. "Pretratamiento para la metalización de polímeros/plásticos". Instituto Fraunhofer de Investigación Aplicada de Polímeros . Consultado el 15 de febrero de 2023 .
28. "Dispositivos electrónicos portátiles". www.faa.gov . Consultado el 22 de febrero de 2023 .
29. "47 CFR § 22.925 - Prohibición de operar teléfonos celulares en el aire". LII / Instituto de Información Jurídica . Consultado el 22 de febrero de 2023 .