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Catálisis de límite de fase

En química , la catálisis de límite de fase (PBC) es un tipo de sistema catalítico heterogéneo que facilita la reacción química de un componente químico particular en una fase inmiscible para reaccionar en un sitio activo catalítico ubicado en un límite de fase . El componente químico es soluble en una fase pero insoluble en la otra. El catalizador para PBC ha sido diseñado en el que la parte externa de la zeolita es hidrófoba , internamente suele ser hidrófila , a pesar de la naturaleza polar de algunos reactivos. [1] [2] [3] [4] [5] En este sentido, el entorno del medio en este sistema es cercano al de una enzima . La principal diferencia entre este sistema y la enzima es la flexibilidad reticular. La red de la zeolita es rígida, mientras que la enzima es flexible.

Diseño de catalizador de límite de fase

Representación esquemática de la ventaja de la catálisis de límite de fase en comparación con el sistema catalítico convencional.
Representación esquemática de la acción catalítica de la catálisis de límite de fase en comparación con el sistema catalítico convencional.
Representación esquemática de la síntesis del catalizador de límite de fase.

Los sistemas catalíticos de límite de fase (PBC) se pueden contrastar con los sistemas catalíticos convencionales. El PBC se aplica principalmente a reacciones en la interfaz de una fase acuosa y una fase orgánica. En estos casos, se necesita un enfoque como el PBC debido a la inmiscibilidad de las fases acuosas con la mayoría de los sustratos orgánicos. En el PBC, el catalizador actúa en la interfaz entre las fases acuosa y orgánica. El medio de reacción de los sistemas de catálisis de límite de fase para la reacción catalítica de fases acuosas y orgánicas inmiscibles consta de tres fases: una fase líquida orgánica, que contiene la mayor parte del sustrato, una fase líquida acuosa que contiene la mayor parte del sustrato en fase acuosa y el catalizador sólido.

En el caso del sistema catalítico convencional;

En algunos sistemas, sin agitación vigorosa, no se observa reactividad del catalizador en el sistema catalítico convencional. [1] [2] [3] [4] [5] La agitación y la transferencia de masa de la fase orgánica a la acuosa y viceversa son necesarias para el sistema catalítico convencional. Por el contrario, en PBC, no se requiere agitación porque la transferencia de masa no es el paso determinante de la velocidad en este sistema catalítico. Ya se ha demostrado que este sistema funciona para la epoxidación de alquenos sin agitación o la adición de un codisolvente para impulsar la transferencia de fase líquido-líquido. [1] [2] [3] El sitio activo ubicado en la superficie externa de la partícula de zeolita fue predominantemente eficaz para el sistema catalítico de límite de fase observado. [4] [6]

Proceso de síntesis

La zeolita modificada en la que la superficie externa estaba parcialmente cubierta con alquilsilano , llamado catalizador de límite de fase , se preparó en dos pasos. [1] [2] [3] [4] [5] Primero, el dióxido de titanio hecho de isopropóxido de titanio se impregnó en polvo de zeolita NaY para dar la muestra W-Ti-NaY. En el segundo paso, el alquilsilano de n-octadeciltriclorosilano (OTS) se impregnó en el polvo W-Ti-NaY que contenía agua. Debido a la hidrofilicidad de la superficie w-Ti-NaY, la adición de una pequeña cantidad de agua condujo a la agregación debido a la fuerza capilar del agua entre las partículas. En estas condiciones, se espera que solo la superficie exterior de los agregados, en contacto con la fase orgánica, pueda modificarse con OTS, y de hecho casi todas las partículas se ubicaron en el límite de fase cuando se agregaron a una mezcla inmiscible de agua y solvente orgánico (W/O). La muestra parcialmente modificada se denota w/o-Ti-NaY. El Ti-NaY completamente modificado (o-Ti-NaY), preparado sin la adición de agua en el segundo paso mencionado anteriormente, se suspende fácilmente en un solvente orgánico como se esperaba.

Catalizador de interfase Janus

El catalizador de interfase Janus es una nueva generación de catalizadores heterogéneos, que es capaz de realizar reacciones orgánicas en la interfaz de dos fases a través de la formación de la emulsión de Pickering. [7]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcd H. Nur, S. Ikeda y B. Ohtani, Catálisis de límite de fase: un nuevo enfoque en la epoxidación de alquenos con peróxido de hidrógeno mediante zeolita cargada con óxido de titanio cubierto con alquilsilano , Chemical Communications , 2000, 2235 – 2236. Resumen
  2. ^ abcd H. Nur, S. Ikeda y B. Ohtani, Catálisis de límite de fase de epoxidación de alquenos con peróxido de hidrógeno acuoso utilizando partículas de zeolita anfifílica cargadas con óxido de titanio , Journal of Catalysis , 2001, (204) 402 – 408. Resumen
  3. ^ abcd S. Ikeda, H. Nur, T. Sawadaishi, K. Ijiro, M. Shimomura, B. Ohtani, Observación directa de estructuras superficiales anfifílicas bimodales de partículas de zeolita para una nueva catálisis de límite de fase líquido-líquido , Langmuir , 2001, (17) 7976 – 7979. doi :10.1021/la011088c
  4. ^ abcd H. Nur, S. Ikeda y B. Ohtani, Catalizadores de límite de fase para reacciones catalizadas por ácido: el papel de la estructura anfifílica bimodal y la ubicación de los sitios activos , Journal of Brazilian Chemical Society , 2004, (15) 719–724 – 2236. Artículo
  5. ^ abc H. Nur, S. Ikeda y B. Ohtani, Partículas de zeolita NaY anfifílicas cargadas con ácido nióbico: materiales con aplicaciones para catálisis en sistemas líquido-líquido inmiscibles , Reaction Kinetics and Catalysis Letters [ enlace muerto ] , 2004, (17) 255 – 261. Resumen
  6. ^ S. Ikeda, H. Nur, P. Wu, T. Tatsumi y B. Ohtani, Efecto de la ubicación del sitio activo del titanio en la actividad de la partícula catalizadora del límite de fase para la epoxidación de alquenos con peróxido de hidrógeno acuoso , Estudios en ciencia de superficies y catálisis Archivado el 1 de diciembre de 2006 en Wayback Machine , 2003, (145) 251–254.
  7. ^ M. Vafaeezadeh, WR Thiel (2020). "Catalizadores de interfase Janus para reacciones orgánicas interfaciales". J. Mol. Liq . 315 : 113735. doi :10.1016/j.molliq.2020.113735. S2CID  225004256.