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2,3-Dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona

La 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona (o DDQ ) es un reactivo químico con fórmula C 6 Cl 2 (CN) 2 O 2 . Este oxidante es útil para la deshidrogenación de alcoholes, [3] fenoles, [4] y cetonas esteroides. [5] La DDQ se descompone en agua, pero es estable en un ácido mineral acuoso . [6]

Preparación

La síntesis de DDQ implica la cianación del cloranilo . J. Thiele y F. Günther informaron por primera vez sobre una preparación de seis pasos en 1906. [7] La ​​sustancia no recibió interés hasta que se descubrió su potencial como agente de deshidrogenación. En 1965 se informó sobre una cloración de un solo paso a partir de 2,3-dicianohidroquinona. [8]

Reacciones

El reactivo elimina pares de átomos de H de las moléculas orgánicas. La estequiometría de su acción se ilustra con la conversión de tetralina en naftaleno :

2C6Cl2 ( CN ) 2O2 + C10H12 → 2C6Cl2 ( CN ) 2 ( OH ) 2 + C10H8​​​​​

La hidroquinona resultante es poco soluble en disolventes de reacción típicos (dioxano, benceno, alcanos), lo que facilita el tratamiento.

Las soluciones de DDQ en benceno son rojas, debido a la formación de un complejo de transferencia de carga. [9]

Deshidrogenación

Aromatización

[10]

Acoplamiento deshidrogenativo cruzado

[11]

Seguridad

El DDQ reacciona con el agua y libera cianuro de hidrógeno (HCN), altamente tóxico. [6]

Referencias

  1. ^ 2,3-Dicloro-5,6-diciano-p-benzoquinona en Sigma-Aldrich
  2. ^ Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: The Royal Society of Chemistry . 2014. pág. 50. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN. 978-0-85404-182-4.
  3. ^ Braude, EA; Linstead, RP; Wooldridge, KRH (1956). "593. Transferencia de hidrógeno. Parte IX La deshidrogenación selectiva de alcoholes insaturados por quinonas de alto potencial". Journal of the Chemical Society (Resumen) . 1956 : 3070–3074. doi :10.1039/JR9560003070.
  4. ^ Becker, HD (1965). "Deshidrogenación de quinonas. I. Oxidación de fenoles monohídricos". Revista de química orgánica . 30 (4): 982–989. doi :10.1021/jo01015a006.
  5. ^ Turner, AB; Ringold, HJ (1967). "Aplicaciones de quinonas de alto potencial. Parte I. El mecanismo de deshidrogenación de cetonas esteroidales por 2,3-dicloro-5,6-dicianobenzoquinona". Journal of the Chemical Society C: Organic . 1967 : 1720–1730. doi :10.1039/J39670001720.
  6. ^ ab Buckle, Derek R.; Collier, Steven J.; McLaws, Mark D. (2005). "2,3-Dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona". Enciclopedia e-EROS de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rd114.pub2. ISBN 0471936235.
  7. ^ Thiele, J.; Günther, F. (1906). "Ueber Abkömmlinge des Dicyanhidrochinons". Los Annalen der Chemie de Justus Liebig . 349 (1): 45–66. doi :10.1002/jlac.19063490103.
  8. ^ Walker, D.; Waugh, TD (1965). "2,3-Dicloro-5,6-Dicianobenzoquinona (DDQ). Una nueva preparación". Revista de química orgánica . 30 (9): 3240. doi :10.1021/jo01020a529.
  9. ^ Rathore, Rajendra; Kochi, Jay K. (2000), "Organizaciones donantes/aceptoras y el paradigma de transferencia de electrones para la reactividad orgánica", Advances in Physical Organic Chemistry , Elsevier, págs. 193-318, doi :10.1016/s0065-3160(00)35014-6, ISBN 9780120335350
  10. ^ Brown, W.; Turner, AB (1971). "Aplicación de quinonas de alto potencial. 7. Síntesis de fenantrenos esteroidales mediante doble migración de metilo". Journal of the Chemical Society C: Organic . 1971 : 2566–2572. doi :10.1039/J39710002566. PMID  5167256.
  11. ^ Zhang, Y.; Li, CJ (2006). "Acoplamiento deshidrogenativo cruzado directo (CDC) mediado por DDQ entre éteres bencílicos y cetonas simples". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 128 (13): 4242–4243. doi :10.1021/ja060050p. PMID  16568995.

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