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Líquido viscoso

En física de la materia condensada y química física , los términos líquido viscoso , líquido sobreenfriado y líquido formador de vidrio se utilizan a menudo indistintamente para designar líquidos que son al mismo tiempo muy viscosos (ver Viscosidad de materiales amorfos ), pueden estar o están sobreenfriados , y capaz de formar un vaso .

Puntos de trabajo en el procesamiento de vidrio.

El soplado de vidrio se realiza aproximadamente en el punto de trabajo .

Las propiedades mecánicas de los líquidos formadores de vidrio dependen principalmente de la viscosidad. Por tanto, los siguientes puntos de trabajo se definen en términos de viscosidad. La temperatura es la indicada para vidrio sodocálcico industrial : [1]

Clasificación frágil-fuerte

En una clasificación muy extendida, debida al químico Austen Angell , un líquido formador de vidrio se llama fuerte si su viscosidad obedece aproximadamente a una ley de Arrhenius (log η es lineal en 1/ T  ). En el caso contrario, de comportamiento claramente no Arrhenius, el líquido se denomina frágil . Esta clasificación no tiene relación directa con el uso común de la palabra "fragilidad" para significar fragilidad . El flujo viscoso en materiales amorfos se caracteriza por desviaciones del comportamiento de tipo Arrhenius: la energía de activación de la viscosidad Q cambia de un valor alto Q H a bajas temperaturas (en el estado vítreo) a un valor bajo Q L a altas temperaturas (en el estado vítreo). estado liquido). Los materiales amorfos se clasifican de acuerdo con la desviación del comportamiento de tipo Arrhenius de sus viscosidades como fuertes cuando Q H -Q L <Q L o frágiles cuando Q H -Q L ≥Q L. La fragilidad de los materiales amorfos se caracteriza numéricamente por la relación de fragilidad de Doremus R D =Q H /Q L . Las masas fundidas fuertes son aquellas con (R D -1) < 1, mientras que las masas fundidas frágiles son aquellas con (R D -1) ≥ 1. La fragilidad está relacionada con los procesos de ruptura de la unión de los materiales causados ​​por fluctuaciones térmicas. La ruptura de enlaces modifica las propiedades de un material amorfo de modo que cuanto mayor es la concentración de enlaces rotos denominados configuranes, menor es la viscosidad. Los materiales con una entalpía de formación de configuración más alta en comparación con su entalpía de movimiento tienen una relación de fragilidad Doremus más alta; por el contrario, los materiales fundidos con una entalpía de formación de configuración relativamente menor tienen una fragilidad menor. [4] Más recientemente, la fragilidad se ha relacionado cuantitativamente con los detalles del potencial interatómico o intermolecular, y se ha demostrado que potenciales interatómicos más pronunciados conducen a líquidos más frágiles. [5]

Teoría del acoplamiento de modos

La dinámica microscópica en viscosidades bajas a moderadas se aborda mediante una teoría de acoplamiento de modos, desarrollada por Wolfgang Götze y sus colaboradores desde la década de 1980. Esta teoría describe una desaceleración de la relajación estructural al enfriarse hacia una temperatura crítica Tc, normalmente situada un 20% por encima de Tg.

Notas y fuentes

Libros de texto

Referencias

  1. ^ Zarzycky (1982), pág.219,222
  2. ^ Este no es el punto de fusión de la fase cristalina concurrente. Ese punto de fusión se llama más bien temperatura liquidus ; La temperatura es de aproximadamente 1000 a 1040 grados C en vidrio sodocálcico.
  3. ^ JT Littleton, J. Am. Cerámica. Soc., 18, 239 (1935).
  4. ^ MI Ojovan, WE Lee. La fragilidad del óxido se funde como parámetro termodinámico. Física. Química. Gafas, 46, 7-11 (2005).
  5. ^ Krausser, J.; Samwer, K.; Zaccone, A. (2015). "La suavidad de la repulsión interatómica controla directamente la fragilidad de las masas fundidas metálicas sobreenfriadas". Actas de la Academia Nacional de Ciencias de Estados Unidos . 112 (45): 13762–13767. doi : 10.1073/pnas.1503741112 . PMC  4653154 . PMID  26504208.