En química orgánica , un isodiaceno , también conocido por el nombre incorrectamente construido (pero comúnmente usado) 1,1-diazeno o nombre sistemático diazanilideno , [1] es un derivado orgánico del isodiaceno original (H 2 N + = N – , también llamado 1,1-diimida) con fórmula general R 1 R 2 N + =N – . El grupo funcional tiene dos formas de resonancia principales, una forma de diazen-2-io-1-ide y una forma de aminonitreno:
Aunque los isodiacenos son formalmente isoelectrónicos con cetonas y aldehídos , la reactividad de este exótico grupo funcional es muy diferente. Generalmente se preparan mediante oxidación de la hidrazina (R 2 N–NH 2 ), reducción del óxido de 1,1-diazeno (R 2 N–N=O), 1,1-eliminación de MX de R 2 N–NMX. (M = Na, K; X = SO 2 Ar), o tratamiento de aminas secundarias con sal de Angeli , Na 2 N 2 O 3 , en presencia de ácido. Los isodiacenos participan en reacciones de cicloadición con alquenos para generar N -aminoaziridinas. En ausencia de otros reactivos, experimentan reacciones en las que se elimina N 2 para dar un residuo o residuos orgánicos a través de vías concertadas y no concertadas. En particular, los isodizenos cíclicos experimentan fácilmente reacciones de cicloeliminación y eliminación quelotrópica. [2] Se cree que algunas de estas reacciones son procesos pericíclicos concertados , como lo demuestra la estereoespecificidad que es consistente con la conservación de la simetría orbital .
La ausencia de ciclobutano en la descomposición del isodiaceno derivado del azaciclo saturado de 5 miembros es una prueba en contra de los radicales intermedios, y también se cree que el proceso es concertado y pericíclico.
Debido a la fácil eliminación del N2 , la mayoría de los isodiacenos sólo pueden aislarse en una matriz a temperaturas criogénicas. [3] Un pequeño número de derivados altamente impedidos con grupos R terciarios (por ejemplo, R 1 = R 2 = t- Bu, estable a –127 °C, se descompone a –90 °C; R 1 —R 2 = C(CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 (CH 3 ) 2 C, estable hasta –78 °C) se pueden aislar mediante preparación y cromatografía o filtración a baja temperatura como soluciones rojas. [4]
Se ha observado que los isodiacenos sirven como ligandos en complejos de metales de transición, incluidos los de molibdeno y vanadio. [5]