Isómero de valencia

Molécula interconvertible con otra mediante reacciones pericíclicas.

En química orgánica , dos moléculas son isómeros de valencia cuando son isómeros constitucionales que pueden interconvertirse a través de reacciones pericíclicas . ^{[1] [2]}

Benceno

Existen muchos isómeros de valencia que se pueden extraer para la fórmula _{C6H6 del} benceno . Algunos se propusieron originalmente para el benceno en sí, antes de que se conociera su estructura real. Otros se sintetizaron posteriormente en el laboratorio. Se ha observado que algunos se isomerizan para dar benceno, mientras que otros tienden a experimentar otras reacciones en su lugar o a isomerizarse por medios distintos a las reacciones pericíclicas.

• Algunos isómeros de valencia conocidos del benceno
• 
  Benceno
• 
  Dewar benceno
• 
  Prisman
• 
  Benzvaleno
• 
  Biciclopropenilo

Ciclooctatetraeno

Los isómeros de valencia no se limitan a los isómeros del benceno. Los isómeros de valencia también se encuentran en la serie (CH) ₈ . Debido al mayor número de unidades, el número de isómeros de valencia posibles también es mayor y al menos 21:

• Isómeros de valencia del ciclooctatetraeno
• 
  Ciclooctatetraeno (COT)
• 
  Barrelene
• 
  Cubano
• 
  Cuneano
• 
  Semibullvaleno
• 
  1,5-dihidropentaleno
• 
  2a,2b,4a,4b-Tetrahidrociclopropa[cd]pentaleno
• 
  Biciclo[4.2.0]octa-2,4,7-trieno . Tautómero con COT por proceso térmico 6e o proceso fotoquímico 4e ^{[3] [4] [5]}
• 
  Triciclo[3,3,0,0 ^2,6 ]octa-3,8-dieno . Se isomeriza a semibullvaleno a temperatura ambiente, estable a −60 °C ^{[6] [7] [8] [9]}
• 
  Triciclo[4,2,0,0 ^2,5 ]octa-3,7-dieno . El dímero del ciclobutadieno se presenta como un isómero cis y un isómero trans. Ambos isómeros se convierten en COT (simetría prohibida, por lo tanto estable) con una vida media de 20 minutos a 140 °C ^[10]
• 
  El tetraciclo[3,3,0,0 ^2,4 ,0 ^3,6 ] octa-7-eno solo se conoce como su derivado 4-carbometoxi. ^[11]
• 
  Se ha preparado tetraciclo[4,2,0,0 ^2,4 ,0 ^3,5 ] octa-7-eno a partir de benzvaleno y se isomeriza a COT ^[12].
• 
  El pentaciclo[5.1.0.0 ^2,4 . 0 ^3,5 .0 ^6,8 ]octano (octabisvaleno) es el tercer isómero de valencia saturado. El derivado (Z)-3,7-fenilsulfonilo es estable hasta 200 °C. ^[13]
• 
  Se informó que el triciclo[5.1.0.0 ^2,8 ]octa-3,5-dieno (octavaleno) se sintetiza a partir de homobenzvaleno y se convierte en COT a 50 °C ^{[14] [15]}

Naftaleno y azuleno

Quizás ningún par de isómeros de valencia difiere más fuertemente en apariencia que el naftaleno incoloro y el azuleno intensamente violeta.

• Los isómeros de valencia del naftaleno
• 
  Naftalina
• 
  Azuleno

Óxido de benceno y oxepina

El óxido de benceno existe en equilibrio dinámico con su isómero de valencia oxepina . ^[16]

Referencias

1. IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª edición (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (1994) "Isómero de valencia". doi :10.1351/goldbook.V06590
2. Reordenamientos e interconversiones de compuestos de fórmula (CH)n Lawrence T. Scott, Maitland. Jones Chem. Rev. , 1972, 72 (2), pp 181–202 doi :10.1021/cr60276a004
3. Huisgen, R.; Mietzsch, F. (1964). "El tautomería de valencia del ciclooctatetraeno". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 3 (2): 83. doi :10.1002/anie.196400831.
4. Biciclo [4,2,0]octa-2,4,7-trieno Emanuel Vogel, H. Kiefer, WR Roth Volumen 3, Número 6, páginas 442–443, junio de 1964 doi :10.1002/anie.196404422
5. Huisgen, Rolf.; Konz, Will E.; Gream, George E. (1970). "Evidencia de diferentes tautómeros de valencia del bromociclooctatetraeno". Journal of the American Chemical Society . 92 (13): 4105. doi :10.1021/ja00716a048.
6. Meinwald, Jerrold; Tsuruta, Haruki (1969). "Triciclo[3.3.0.02,6]octa-3,7-dieno". Revista de la Sociedad Química Americana . 91 (21): 5877. doi :10.1021/ja01049a034.
7. Meinwald, Jerrold; Schmidt, Douglass (1969). "Semibullvaleno a partir de triciclo[3.3.0.02,6]octano". Revista de la Sociedad Química Americana . 91 (21): 5877. doi :10.1021/ja01049a033.
8. Zimmerman, Howard Elliot; Robbins, Jeffrey D.; Schantl, Joachim (1969). "Interconversiones de C8H8. Un reordenamiento inusual que proporciona una nueva ruta al semibullvaleno". Journal of the American Chemical Society . 91 (21): 5878. doi :10.1021/ja01049a035.
9. Meinwald, Jerrold.; Tsuruta, Haruki. (1970). "Hidrocarburos (CH)8. Fotoquímica del triciclo[3.3.0.02,6]octa-3,7-dieno". Revista de la Sociedad Química Americana . 92 (8): 2579. doi :10.1021/ja00711a078.
10. Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, XII. Zwei estereoisómero Dimere des Cyclobutadiens Margarete Avram, Ilie G. Dinulescu, Elise Marica, Georg Mateescu, Elvira Sliam, Costin D. Nenitzescu Chemische Berichte Volumen 97, Número 2, páginas 382–389, febrero de 1964 doi :10.1002/cber.19640970210
11. Tetraciclo de metilo [3.3.0.0 ^2,4 O ^3,6 ] cot-7-eno-4-carboxilato Gerhard W. Klumpp, WGJ Rietman, JJ Vrielink J. Am. Química. Soc. , 1970 , 92 (17), págs. 5266–5267 doi :10.1021/ja00720a071
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13. (Z)-3,7 Bis(fenilsulfonil)pentaciclo[5.1.0.02,4.03,5.06,8]octano, un derivado del octabisvaleno ( 1985 ) Angewandte Chemie International Edition en inglés Volumen 24, Número 5, páginas 411–412 doi :10.1002/anie.198504111
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16. E. Vogel, H. Günther (1967). "Tautomerismo de valencia de óxido de benceno-oxepina". Angewandte Chemie Edición Internacional en Inglés . 6 (5): 385–401. doi :10.1002/anie.196703851.

Enlaces externos

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