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Isomería de ligamiento

En química , la isomería de enlace o isomería ambidentada es una forma de isomería en la que ciertos compuestos de coordinación tienen la misma composición pero difieren en la conectividad de su átomo metálico con un ligando .

Los ligandos típicos que dan lugar a isómeros de enlace son:

Ejemplos de isómeros de enlace son el [(NH 3 ) 5 Co-SCN] 2+ de color violeta y el [(NH 3 ) 5 Co-NCS] 2+ de color naranja . La isomerización del isómero S-enlazado al isómero N-enlazado ocurre intramolecularmente. [1]

El complejo cis - diclorotetrakis(dimetilsulfóxido)rutenio(II) ( RuCl 2 (dmso) 4 ) exhibe isomería de enlace de ligandos de dimetilsulfóxido debido al enlace S- vs. O. El trans -diclorotetrakis(dimetilsulfóxido)rutenio(II) no exhibe isómeros de enlace.

Historia

El isomería de enlace se observó por primera vez para el cloruro de nitropentaaminocobalto (III) , [Co(NH 3 ) 5 (NO 2 )] 2+ . Este complejo catiónico de cobalto se puede aislar como cualquiera de los dos isómeros de enlace. En el isómero de color amarillo, el ligando nitro está unido a través del nitrógeno. En el isómero de enlace rojo, el nitrito está unido a través de un átomo de oxígeno. El isómero con enlace O a menudo se escribe como [Co(NH 3 ) 5 (ONO)] 2+ . Aunque la existencia de los isómeros se conocía desde fines del siglo XIX, recién en 1907 se explicó la diferencia. [2] Más tarde se demostró que el isómero rojo se convertía en el isómero amarillo tras la irradiación con rayos UV. En este ejemplo particular, la formación del isómero nitro ( Co-NO 2 ) a partir del isómero nitrito ( Co-ONO ) ocurre mediante un reordenamiento intramolecular. [3]

Estructuras de los dos isómeros de enlace de [Co(NH 3 ) 5 (NO 2 )] 2+ .

Referencias

  1. ^ Buckingham, DA; Creaser, II; Sargeson, AM (1970). "Mecanismo de hidrólisis de bases para iones Co III (NH 3 ) 5 X 2+ . Hidrólisis y reordenamiento para el ion Co(NH 3 ) 5 SCN 2+ unido al azufre ". Inorg. Chem. 9 (3): 655–661. doi :10.1021/ic50085a044.
  2. ^ Werner, A. (1907). "Über strukturisomere Salze der Rhodanwasserstoffsäure und der salpetrigen Säure". Ber. (en alemán). 40 (1): 765–788. doi :10.1002/cber.190704001117.
  3. ^ Basolo, Fred; Hammaker, GS (1 de febrero de 1962). "Síntesis e isomerización de complejos de nitritopentamina de rodio (III), iridio (III) y platino (IV)". Química inorgánica . 1 (1): 1–5. doi :10.1021/ic50001a001.