Reacción química que desencadena una o más reacciones secundarias
En química , la iniciación es una reacción química que desencadena una o más reacciones secundarias. La iniciación crea un centro reactivo en una molécula que produce una reacción en cadena . [1] El centro reactivo generado por la iniciación suele ser un radical , pero también puede ser cationes o aniones . [2] Una vez que se inicia la reacción, las especies pasan por una propagación donde las especies reactivas reaccionan con moléculas estables, produciendo especies estables y especies reactivas. Este proceso puede producir cadenas muy largas de moléculas llamadas polímeros , que son los bloques de construcción de muchos materiales. [3] Después de la propagación, la reacción se termina . Existen diferentes tipos de iniciación , siendo las dos formas principales la iniciación térmica y la fotoiniciación ( luz). [4] [5]
Iniciación térmica
La iniciación térmica implica iniciar una reacción en presencia de calor , generalmente a temperaturas muy altas. Calentar una reacción puede resultar en la iniciación radical del sustrato o sustratos. [6] En presencia de calor, un monómero puede autoiniciarse y reaccionar con otros monómeros o pares de monómeros. Este proceso se llama polimerización espontánea y requiere mucho calor para que ocurra (hasta 200 °C). [4] Para que los monómeros se inicien y polimericen con el mismo tipo de monómero (llamado homopolimerización ), se necesitan ~180 °C para que los monómeros se inicien. [4] La copolimerización , que es cuando diferentes tipos de monómeros se inician y reaccionan entre sí, es más estable y puede ocurrir a temperaturas más bajas que la homopolimerización . [4] La autoiniciación entre homomonómeros es un mecanismo difícil de observar porque las especies que se inician no siempre son el mismo tipo de monómero. [4] A veces, las impurezas que se encuentran en el matraz de reacción con los monómeros se inician y polimerizan con los monómeros, en lugar de que se inicie el monómero. [4]
Fotoiniciación (luz)
La fotoiniciación ocurre cuando los monómeros se inician mediante la irradiación de luz . La luz LED pasa a través del matraz de reacción que excita los monómeros convirtiéndolos en especies reactivas, principalmente radicales e iones , que luego pueden polimerizar. [5] Hay dos clasificaciones mecanicistas de las reacciones de fotoiniciación, siendo un proceso fotorredox o un proceso fotoquímico intramolecular . [7] Este tipo de iniciación puede ocurrir a temperaturas mucho más bajas, principalmente temperatura ambiente, luego la iniciación térmica . [5] Esto hace que la fotoiniciación sea mucho más práctica que la iniciación térmica . La fotoiniciación también produce menos reacciones secundarias que la térmica y tiene menos impurezas. [5] Aunque la iniciación térmica es difícil de mantener, la fotoiniciación proporciona una manera fácil de iniciar la polimerización de los monómeros. [5] La fotoiniciación incluso se utiliza en aplicaciones como la fabricación de diversos recubrimientos, adhesivos , tintas y microelectrónica . [5]
^ "Capítulo 3 Iniciación", Mecanismo y cinética de las polimerizaciones por adición , Comprehensive Chemical Kinetics, vol. 31, Elsevier, págs. 75-162, 1992, doi :10.1016/s0069-8040(08)70220-6, ISBN 9780444987952, consultado el 31 de marzo de 2023
^ "Reacción en cadena | Química | Britannica". www.britannica.com . Consultado el 31 de marzo de 2023 .
^ "Polímero | Descripción, ejemplos, tipos, materiales, usos y datos | Britannica". www.britannica.com . Consultado el 31 de marzo de 2023 .
^ abcdef Moad, Graeme; Rizzardo, Ezio; Solomon, David H. (1989), "Otros sistemas iniciadores", Comprehensive Polymer Science and Supplements , Elsevier, págs. 141-146, doi :10.1016/b978-0-08-096701-1.00072-0, ISBN9780080967011, consultado el 31 de marzo de 2023
^ abcdef Yagci, Yusuf; Jockusch, Steffen; Turro, Nicholas J. (16 de junio de 2010). "Polimerización fotoiniciada: avances, desafíos y oportunidades". Macromolecules . 43 (15): 6245–6260. doi :10.1021/ma1007545. ISSN 0024-9297.
^ Gijsman, Pieter; Hensen, Guido; Mak, Manon (1 de enero de 2021). "Iniciación térmica de la oxidación de polímeros termoplásticos (poliamidas, poliésteres y UHMwPE)". Degradación y estabilidad de polímeros . 183 : 109452. doi :10.1016/j.polymdegradstab.2020.109452. ISSN 0141-3910. S2CID 230532425.
^ Chen, Mao; Zhong, Mingjiang; Johnson, Jeremiah A. (14 de septiembre de 2016). "Polimerización radical controlada por luz: mecanismos, métodos y aplicaciones". Chemical Reviews . 116 (17): 10167–10211. doi :10.1021/acs.chemrev.5b00671. hdl : 1721.1/110420 . ISSN 0009-2665. PMID 26978484.
Fuentes
RG, Compton.1992. Mecanismo y cinética de las polimerizaciones por adición, 30, 75-162 .
Britannica, The Editors of Encyclopaedia. "reacción en cadena". Enciclopedia Británica, 2 de mayo de 2017, https://www.britannica.com/science/chain-reaction. Consultado el 29 de marzo de 2023.
Britannica, The Editors of Encyclopaedia. "polímero". Enciclopedia Británica, 2 de enero de 2023, https://www.britannica.com/science/polymer. Consultado el 31 de marzo de 2023.
Graeme, Moad y David H., Solomon. 1989. Ciencia integral de polímeros y suplementos. 141-146.
Gijsman, P., Hensen, G., Manon, M. Iniciación térmica de la oxidación de polímeros termoplásticos (poliamidas, poliésteres y UHMwPE). Degradación y estabilidad de polímeros 2021, 183.
Chen, M., Zhong, M., Johnson, JA Polimerización radical controlada por luz: mecanismos, métodos y aplicaciones. Chemical Reviews, 2016, 116(17), 10167–1021.
Khojczyk (9 de octubre de 2011), inglés: mecanismo de reacción de Hofmann-Löffler-Freytag, consultado el 31 de marzo de 2023.