La reacción más general, la hidroalquenilación , es la inserción formal de un alqueno en el enlace CH de cualquier alqueno terminal . La reacción está catalizada por complejos metálicos . Una reacción representativa es la conversión de estireno y etileno en 3-fenilbuteno: [1]
Dimerización del etileno
La dimerización del etileno, que da lugar al 1-buteno , es otro ejemplo de hidrovinilación. En los procesos Dimersol y Alphabutol , los alquenos se dimerizan para la producción de gasolina y de comonómeros como el 1-buteno. Estos procesos se llevan a cabo en varias refinerías de todo el mundo a escalas de unas 400.000 toneladas/año (informe de 2006). [2] El 1-buteno se puede isomerizar para dar lugar a 2-butenos , que se utilizan en la tecnología de conversión de olefinas para dar lugar a propileno .
En síntesis orgánica
La adición puede realizarse de forma altamente regio- y estereoselectiva, aunque la elección del metal, los ligandos y los contraiones suele desempeñar un papel muy importante. También se ha demostrado que muchos metales forman catalizadores activos, incluidos el níquel [3] [4] [5] y el cobalto. [6] [7] [8]
En una versión estequiométrica de una reacción de hidrovinilación, los nucleófilos se suman a un complejo electrofílico de metal de transición-alqueno , formando un enlace C-C. El alquilo metálico resultante sufre una eliminación de beta-hidruro, liberando el producto vinilado. [9]
Hidroarilación
La hidroarilación es un caso especial de hidrovinilación. Se ha demostrado la hidroarilación para sustratos de alquinos y alquenos. Un ejemplo temprano fue proporcionado por la reacción de Murai , que implica la inserción de alquenos en un enlace CH de acetofenona . El grupo ceto dirige la regioquímica, estabilizando un intermedio arilo. [10]
Cuando se cataliza con carboxilatos de paladio, un paso clave es la sustitución aromática electrofílica para dar un intermedio arilo Pd(II). [11] El oro se comporta de manera similar. [12] La hidropiridinación es una reacción similar, pero implica la adición de un enlace piridil-H a alquenos y alquinos. [13]
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