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Heptafluorotantalato de potasio

El heptafluorotantalato de potasio es un compuesto inorgánico con la fórmula K 2 [TaF 7 ]. Es la sal de potasio del anión heptafluorotantalato [TaF 7 ] 2− . Este sólido blanco soluble en agua es un intermediario en la purificación del tantalio a partir de sus minerales y es el precursor del metal. [2]

Preparación

Industrial

El heptafluorotantalato de potasio es un intermediario en la producción industrial de tantalio metálico. Su producción implica la lixiviación de minerales de tantalio, como la columbita y la tantalita , con ácido fluorhídrico y ácido sulfúrico para producir heptafluorotantalato de hidrógeno soluble en agua. [2]

Ta 2 O 5 + 14 HF → 2 H 2 [TaF 7 ] + 5 H 2 O

Esta solución se somete a una serie de pasos de extracción líquido-líquido para eliminar las impurezas metálicas (principalmente el niobio ) antes de tratarla con fluoruro de potasio para producir K 2 [TaF 7 ].

H 2 [TaF 7 ] + 2 KF → K 2 [TaF 7 ] + 2 HF

Escala de laboratorio

El ácido fluorhídrico es corrosivo y tóxico, por lo que resulta poco atractivo trabajar con él; por ello, se han desarrollado varios procesos alternativos para síntesis a pequeña escala. El heptafluorotantalato de potasio se puede producir tanto por métodos anhidros como húmedos. El método anhidro implica la reacción del óxido de tantalio con bifluoruro de potasio o bifluoruro de amonio de acuerdo con la siguiente ecuación: [1] [3]

Ta 2 O 5 + 4 KHF 2 + 6 HF → 2 K 2 [TaF 7 ] + 5 H 2 O

El método fue reportado originalmente por Berzelius . [4]

El K 2 [TaF 7 ] también se puede precipitar a partir de soluciones en ácido fluorhídrico, siempre que la concentración de HF sea inferior al 42 % aproximadamente. Las soluciones que tienen concentraciones más altas de HF producen hexafluorotantalato de potasio [KTaF 6 ]. La sal de K también se puede precipitar a partir de una solución en ácido fluorhídrico de pentacloruro de tantalio :

5 HF + 2 KF + TaCl 5 → K 2 [TaF 7 ] + 5 HCl

Estructura

El heptafluorotantalato de potasio existe en al menos dos polimorfos . α-K 2 [TaF 7 ] es la forma más común y cristaliza en el grupo espacial monoclínico P 2 1 /c . La estructura está compuesta por unidades [TaF 7 ] 2− interconectadas por iones de potasio. Los poliedros [TaF 7 ] 2− pueden describirse como prismas trigonales monocapa con el átomo de protección ubicado en una de las caras rectangulares. Los átomos de potasio están coordinados en 9 y pueden verse como prismas cuadrados monocapa distorsionados . En términos de la esfera de coordinación del metal pesado, el heptafluoroniobato de potasio es similar a la sal de tantalio. [5]

A temperaturas superiores a 230 °C, este se convierte en β-K 2 [TaF 7 ], que es ortorrómbico (grupo espacial: P nma). Esta estructura también consta de iones de potasio y el anión complejo [TaF 7 ] 2− . La estructura de las unidades [TaF 7 ] 2− de 7 coordenadas no ha cambiado esencialmente. Sin embargo, los átomos de potasio ahora existen en 2 entornos donde se coordinan con 11 u 8 átomos de flúor. [6] [7]

Reacciones

El K 2 [TaF 7 ] se utiliza principalmente para producir tantalio metálico mediante reducción con sodio . Esto ocurre a aproximadamente 800 °C en sal fundida y se lleva a cabo a través de varias vías potenciales. [8]

K 2 [TaF 7 ] + 5 Na → Ta + 5 NaF + 2 KF

El K 2 [TaF 7 ] es susceptible a la hidrólisis. Por ejemplo, una solución acuosa hirviente de K 2 [TaF 7 ] produce oxifluorotantalato de potasio (K 2 Ta 2 O 3 F 6 ), conocido como “ sal de Marignac ”. Para evitar la hidrólisis y la coprecipitación del oxifluorotantalato de potasio, se añade un pequeño exceso de HF a la solución.

Referencias

  1. ^ ab W. Kwasnik (1963). "Heptafluorotantalato de potasio (V)". En G. Brauer (ed.). Manual de química inorgánica preparativa, 2.ª edición . Vol. 2 páginas=256. Nueva York, NY: Academic Press.
  2. ^ de Anthony Agulyanski (2004). "Química del flúor en el procesamiento de tantalio y niobio". En Anatoly Agulyanski (ed.). Química de compuestos de fluoruro de tantalio y niobio (1.ª ed.). Burlington: Elsevier. ISBN 9780080529028.
  3. ^ Agulyansky, A. "Fluortantalato de potasio en condiciones sólidas, disueltas y fundidas" J. Fluorine Chemistry 2003, 155-161. doi :10.1016/S0022-1139(03)00190-8
  4. ^ JJ Berzelius Pogg. Ana. 4, 6 (1825#.
  5. ^ Torardi, CC; Brixner, LH; Blasse, G. (1987). "Estructura y luminiscencia de K 2 TaF 7 y K 2 NbF 7 ". Journal of Solid State Chemistry . 67 (1): 21–25. doi :10.1016/0022-459687)90333-1.
  6. ^ Langer, V. Smrčok, L. Boča, M. "Heptafluorotantalato de dipotasio#V#, β-K 2 TaF 7 , a 509 K" Acta Crystallographica Sección E 2006, E62, i91-i93. doi :10.1107/S1600536806009147
  7. ^ Smrčok, Ľubomír; Brunelli, Michela; Boča, Miroslav; Kucharík, Marian (8 de abril de 2008). "Estructura de K 2 TaF 7 a 993 K: el uso combinado de datos de polvo de sincrotrón y cálculos DFT de estado sólido". Revista de cristalografía aplicada . 41 (3): 634–636. doi :10.1107/S0021889808005876.
  8. ^ Okabe, Toru H.; Sadoway, Donald R. (1998). "Reducción metalotérmica como una reacción mediada electrónicamente". Revista de investigación de materiales . 13 (12): 3372–3377. Código Bibliográfico :1998JMatR..13.3372O. doi :10.1557/JMR.1998.0459.