El grupo protector terc -butiloxicarbonilo o grupo protector terc -butoxicarbonilo [1] ( grupo BOC ) es un grupo protector lábil a los ácidos utilizado en síntesis orgánica .
La eliminación del grupo BOC en los aminoácidos se puede lograr con ácidos fuertes como el ácido trifluoroacético en diclorometano o con HCl en metanol . [2] [3] [4] Una complicación puede ser la tendencia del catión t -butilo intermedio a alquilar otros nucleófilos; se pueden utilizar eliminadores tales como anisol o tioanisol . [5] [6]
La escisión selectiva del grupo N -Boc en presencia de otros grupos protectores es posible cuando se utiliza AlCl 3 .
El tratamiento secuencial con yoduro de trimetilsililo y luego metanol también se puede utilizar para la desprotección de Boc, [7] [8] especialmente cuando otros métodos de desprotección son demasiado duros para el sustrato. [9] El mecanismo implica la sililación del oxígeno carbonilo y la eliminación del yoduro de terc -butilo ( 1 ), la metanólisis del éster sililo al ácido carbámico ( 2 ) y finalmente la descarboxilación a la amina ( 3 ). [10]
Agitación rápida simple de una mezcla de amina y dicarbonato de di- terc -butilo (Boc 2 O) suspendida en agua a temperatura ambiente, un ejemplo de reacción en agua . [11]
Calentar una mezcla de la amina a proteger y dicarbonato de di- terc -butilo en tetrahidrofurano (THF) a 40 °C [12]
Añadir la amina a hidróxido de sodio y dicarbonato de diterc -butilo en agua y THF a 0 °C y luego calentar a temperatura ambiente. [13]
Calentar una mezcla de la amina a proteger y dicarbonato de di- terc -butilo en una mezcla bifásica de cloroformo y bicarbonato de sodio acuoso a reflujo durante 90 minutos. [14]
Las aminas protegidas con BOC se preparan utilizando el reactivo iminodicarboxilato de di - terc -butilo . Tras la desprotonación, este reactivo proporciona una fuente de NH doblemente protegida con BOC.− 2, que puede estar N -alquilado. El enfoque es complementario a la síntesis de aminas de Gabriel.
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