Dentro de la química , un diagrama de Job , también conocido como método de variación continua o método de Job , es un método utilizado en química analítica para determinar la estequiometría de un evento vinculante. El método lleva el nombre de Paul Job y también se utiliza en análisis instrumental y textos y artículos de investigación sobre equilibrio químico avanzado . Job publicó su método por primera vez en 1928, mientras estudiaba las asociaciones de iones en solución. [1] Al trazar la absorbancia UV de una solución de Tl(NO 3 )/NH 3 frente a la fracción molar de Tl(NO 3 ) , produjo un gráfico que proporcionó información sobre los complejos de equilibrio presentes en la solución.
En soluciones donde están presentes dos especies (es decir, especies A y especies B), una especie (A) puede unirse a la otra especie (B). En algunos casos, más de un A se unirá a un solo B. Una forma de determinar la cantidad de A que se une a B es mediante un gráfico de trabajo.
En este método, la suma de las concentraciones molares de los dos socios de unión (por ejemplo, una proteína y un ligando o un metal y un ligando) se mantiene constante, pero sus fracciones molares varían. Un observable que es proporcional a la formación de complejos (como la señal de absorción o la actividad enzimática) se representa frente a las fracciones molares de estos dos componentes.
χ A es la fracción molar del compuesto A y P es la propiedad física que se mide para comprender la formación de complejos. Esta propiedad suele ser la absorbancia de rayos UV. [2]
El máximo (o mínimo) en el gráfico corresponde a la estequiometría de las dos especies si se utilizan concentraciones suficientemente altas. [3] El gráfico también proporciona información para comprender la constante de equilibrio (K eq ) de la formación de complejos. Una curvatura mayor conduce a un equilibrio distribuido más uniformemente, mientras que una gráfica más triangular significa una Keq grande . [2] Además, después de determinar la constante de equilibrio, podemos determinar qué complejos (proporción de A y B) están presentes en la solución. [4] Además, el pico del gráfico de trabajo corresponde a la fracción molar de ligandos unidos a una molécula, lo cual es importante para estudiar la teoría del campo de ligandos . [5] Un trabajo temprano de I. Ostromisslensky describe esencialmente este enfoque. [6]
Hay varias condiciones que deben cumplirse para que el método de Job sea aplicable. [7] En primer lugar, la propiedad que se estudia debe variar en proporción directa a la concentración de la especie. En el caso de la espectroscopia UV-visible, por ejemplo, esto significa que el sistema debe cumplir la ley de Beer-Lambert . Además, la concentración total de los dos socios de unión, el pH y la fuerza iónica de la solución deben mantenerse en valores fijos durante todo el experimento.
Finalmente, debe haber sólo un complejo en solución que predomine sobre todos los demás en las condiciones del experimento. Este requisito significa que sólo los sistemas con constantes de asociación altas, o sistemas en los que sólo se puede formar una estequiometría, son adecuados para el análisis mediante gráfico de trabajo. Como tal, se ha desaconsejado el uso del diagrama de Job en química supramolecular . [8]