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Serie fundamental

La serie fundamental es un conjunto de líneas espectrales en un conjunto causado por la transición entre los orbitales d y f en los átomos .

Originalmente, la serie fue descubierta en el infrarrojo por Fowler e independientemente por Arno Bergmann. [1] Esto resultó en el nombre de serie de Bergmann utilizado para dicho conjunto de líneas en un espectro. Sin embargo, el nombre fue cambiado ya que Bergmann también descubrió otras series de líneas. Y otros descubridores también establecieron otras series similares. Se conocieron como la serie fundamental. [2] Bergmann observó litio a 5347 cm −1 , sodio a 5416 cm −1 potasio a 6592 cm −1 . [2] Bergmann observó que las líneas en la serie en el espectro de cesio eran dobles. Su descubrimiento fue anunciado en Contribuciones al conocimiento de los espectros de emisión infrarroja de los álcalis , Jena 1907. [3] Carl Runge llamó a esta serie la "nueva serie". Predijo que las líneas de potasio y rubidio estarían en pares. [3] Expresó las frecuencias de las líneas de la serie mediante una fórmula y predijo una conexión del límite de la serie con las otras series conocidas. En 1909, WM Hicks produjo fórmulas aproximadas para las distintas series y notó que esta serie tenía una fórmula más simple que las otras, por lo que la llamó "serie fundamental" y utilizó la letra F. [1] [4]

La fórmula que más se parecía a los cálculos del espectro del hidrógeno se debía a un defecto cuántico más pequeño . No hay ninguna base física para llamar a esto fundamental. [5] La serie fundamental fue descrita como mal nombrada. [6] Es la última serie espectroscópica en tener una designación especial. [6] La siguiente serie que involucra transiciones entre las subcapas F y G se conoce como la serie FG. [6]

Las frecuencias de las líneas de la serie se dan mediante esta fórmula:

R es la constante de Rydberg , es el límite de la serie, representado por 3D y se representa por mF . Luego, se da una fórmula abreviada con valores de m que son números enteros de 4 en adelante. [7] Los dos números separados por "−" se denominan términos, que representan el nivel de energía de un átomo.

El límite de la serie fundamental es el mismo que el nivel 3D. [5]

Los términos pueden tener diferentes designaciones, mF para sistemas de una sola línea, mΦ para dobletes y mf para tripletes. [8]

Las líneas de la serie fundamental se dividen en dobletes compuestos, debido a que las subcapas D y F tienen diferentes posibilidades de espín. La división de la subcapa D es muy pequeña y la de la subcapa F aún menos, por lo que la estructura fina en la serie fundamental es más difícil de resolver que en la serie aguda o difusa . [7]

Litio

El defecto cuántico del litio es 0. [5]

Sodio

Diagrama de Grotrian para el sodio. La serie fundamental se debe a las transiciones 3D-mF que se muestran aquí en cian (verde).

Las líneas de la serie fundamental del sodio aparecen en el infrarrojo cercano.

Potasio

Las líneas de la serie fundamental del potasio aparecen en el infrarrojo cercano.

Rubidio

Las líneas de la serie fundamental del rubidio aparecen en el infrarrojo cercano. El electrón de valencia se mueve desde el nivel 4 d a medida que el 3 d está contenido en una capa interna. Fueron observadas por R von Lamb. Los niveles de energía relevantes son 4 p 6 4 d j = 5/2 19 355,282 cm −1 y j = 3/2 19 355,623 cm −1 , y los primeros niveles f en 4 p 6 4 f j = 5/2 26 792,185 cm −1 y j = 7/2 26 792,169 cm −1 . [11]

Cesio

Referencias

  1. ^ ab Saunders, FA (agosto de 1919). "Revisión de trabajos recientes sobre los espectros en serie del helio y del hidrógeno". Astrophysical Journal . 50 : 151. Bibcode :1919ApJ....50..151S. doi : 10.1086/142490 .
  2. ^ ab Brand, JCD (24 de noviembre de 1995). Líneas de luz. CRC Press . pág. 135. ISBN 9782884491631.
  3. ^ ab Runge, Carl (diciembre de 1907). "Los espectros de los álcalis". Astrophysical Journal . 27 : 158–160. Bibcode :1908ApJ....27..158R. doi :10.1086/141538.
  4. ^ Hicks, WM (9 de diciembre de 1909). "Un estudio crítico de las series espectrales. Parte I. Los álcalis H y He". Philosophical Transactions of the Royal Society of London A . 210 (459–470): 57–111. doi : 10.1098/rsta.1911.0003 . JSTOR  90988.
  5. ^ abc Candler, AC (1937). Espectros atómicos y el modelo vectorial: volumen 1. Cambridge, Reino Unido: Cambridge University Press . pág. 22. ISBN 9781001286228. Recuperado el 28 de agosto de 2015 .
  6. ^ abc Fowler, A. (23 de febrero de 1928). "Espectros y átomos". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 764–780. doi :10.1039/JR9280000764. S2CID  : 37856069. (se requiere suscripción)
  7. ^ ab Herzberg, Gerhard (enero de 1944). Espectros atómicos y estructura atómica. Courier Corporation. pág. 56. ISBN 9780486601151.
  8. ^ Saunders, FA (1915). "Algunos descubrimientos recientes en series espectrales". Astrophysical Journal . 41 : 323. Bibcode :1915ApJ....41..323S. doi :10.1086/142175.
  9. ^ Wiese, W.; Smith, MW; Miles, BM (octubre de 1969). Probabilidades de transición atómica Volumen II Sodio a través del calcio Una recopilación de datos críticos (PDF) . Washington: Oficina Nacional de Normas. págs. 39–41. Archivado desde el original (PDF) el 24 de septiembre de 2015.
  10. ^ Wiese, W.; Smith, MW; Miles, BM (octubre de 1969). Probabilidades de transición atómica Volumen II Sodio a través del calcio Una recopilación de datos críticos (PDF) . Washington: Oficina Nacional de Normas. págs. 228–229. Archivado desde el original (PDF) el 24 de septiembre de 2015.
  11. ^ ab Luna, FRT; Cavalcanti, GH; Coutinho, LH; Trigueiros, AG (diciembre de 2002). "Una recopilación de longitudes de onda y niveles de energía para el espectro del rubidio neutro (RbI)". Journal of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer . 75 (5): 559–587. Bibcode :2002JQSRT..75..559L. doi :10.1016/S0022-4073(02)00030-4. (se requiere suscripción)
  12. ^ Sansonetti, Jean E. (2009). "Longitudes de onda, probabilidades de transición y niveles de energía para los espectros de cesio (Cs I–Cs LV)" (PDF) . Journal of Physical and Chemical Reference Data . 38 (4): 768–769. Bibcode :2009JPCRD..38..761S. doi :10.1063/1.3132702. Archivado desde el original (PDF) el 4 de marzo de 2016 . Consultado el 25 de agosto de 2015 .