Los ácidos diferúlicos (también conocidos como ácidos deshidrodiferúlicos) son compuestos orgánicos que tienen la fórmula química general C 20 H 18 O 8 , se forman por dimerización del ácido ferúlico . La curcumina y los curcuminoides, aunque tienen una estructura similar a la de los ácidos diferúlicos, no se forman de esa manera sino a través de un proceso de condensación. Así como el ácido ferúlico no es el nombre apropiado de la IUPAC , los ácidos diferúlicos también tienden a tener nombres triviales que se usan más comúnmente que el nombre correcto de la IUPAC. Los ácidos diferúlicos se encuentran en las paredes celulares de las plantas, particularmente en las gramíneas.
Estructuras
Actualmente se conocen nueve estructuras de ácidos diferúlicos. [1] Suelen recibir su nombre según la posición de cada molécula que forma el enlace entre ellos. En este grupo se incluyen el 8,5'-DiFA (DC) (o forma descarboxilada) y el 8,8'-DiFA (THF) (o forma tetrahidrofurana), que no son verdaderos ácidos diferúlicos, pero probablemente tienen una función biológica similar. El 8,5'-DiFA (DC) perdió CO2 durante su formación, el 8,8'-DiFA (THF) ganó H2O durante su formación. El 8,5'-DiFA (BF) es la forma benzofurana .
El ácido ferúlico también puede formar trímeros y tetrámeros, conocidos como ácidos triferúlico y tetraferúlico respectivamente. [2]
Ocurrencias
Se han encontrado en las paredes celulares de la mayoría de las plantas, pero están presentes en niveles más altos en las gramíneas ( Poaceae ) y también en la remolacha azucarera y la castaña de agua china . [3]
El 8-O-4'-DiFA tiende a predominar en las gramíneas, pero el 5,5'-DiFA predomina en el salvado de cebada. [4] [5] El pan de centeno contiene deshidrodímeros de ácido ferúlico. [6]
En la chufa (Chupa, Cyperus esculentus ) y la remolacha azucarera los ácidos diferúlicos predominantes son 8-O-4'-DiFA y 8,5'-DiFA respectivamente. [7] [8] Se ha identificado que el ácido diferúlico no cíclico 8-5' está unido covalentemente a las fracciones de carbohidratos de la fracción de proteína arabinogalactano de la goma arábiga . [9]
Función
Se cree que los ácidos diferúlicos tienen una función estructural en las paredes celulares de las plantas, donde forman enlaces cruzados entre cadenas de polisacáridos. Se han extraído unidos a unas pocas moléculas de azúcar en ambos extremos, pero hasta ahora no se ha encontrado ninguna prueba definitiva de que enlacen cadenas de polisacáridos separadas. [10] En células de maíz cultivadas en suspensión, la dimerización del ácido ferúlico esterificado a polisacáridos ocurre principalmente en el protoplasma, pero puede ocurrir en las paredes celulares cuando los niveles de peróxido aumentan debido a la patogénesis. [11] En células de trigo cultivadas en suspensión, solo el ácido 8,5'-diferúlico se forma intraprotoplásmicamente y los otros dímeros se forman en la pared celular. [12]
Preparación
La mayoría de los ácidos diferúlicos no están disponibles comercialmente y deben sintetizarse en el laboratorio. Se han publicado rutas sintéticas, pero a menudo es más sencillo extraerlos del material vegetal. Se pueden extraer de las paredes celulares de las plantas (a menudo salvado de maíz) mediante soluciones concentradas de álcali, la solución resultante se acidifica y se separa en fases en un disolvente orgánico. La solución resultante se evapora para dar una mezcla de fracciones de ácido ferúlico que se pueden separar mediante cromatografía en columna. La identificación se realiza a menudo mediante cromatografía líquida de alta resolución con un detector UV o mediante LC-MS . Alternativamente, se pueden derivatizar para hacerlos volátiles y, por lo tanto, adecuados para GC-MS . La curcumina se puede hidrolizar (alcalina) para producir dos moléculas de ácido ferúlico. Las peroxidasas pueden producir dímeros de ácido ferúlico, en presencia de peróxido de hidrógeno a través de polimerización radical . [13]
Usos
Los ácidos diferúlicos son inhibidores más eficaces de la peroxidación lipídica y mejores eliminadores de radicales libres que el ácido ferúlico en términos molares. [14]
Historia
El primer ácido diferúlico descubierto fue el ácido 5,5'-diferúlico, y durante un tiempo se pensó que era el único. [15]
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