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Ferrola

Estructura del ferrolo Fe 2 C 4 H 4 (CO) 6 . [1] Esquema de colores: rojo = O, gris = C, azul oscuro = Fe, blanco = H.

En la química de organohierro , un ferrol es un tipo de complejo de dihierro que contiene el heterociclo (OC) 3FeC4R4 que está unido en pi a un grupo Fe(CO) 3 . Estos compuestos tienen enlaces Fe-Fe ( aproximadamente 252 pm ) y ligandos CO de semipuente (distancias Fe-C = 178, 251 pm). Por lo general, son estables al aire, solubles en solventes no polares y de color rojo anaranjado. [2]

Síntesis

Los ferroles surgen típicamente por la reacción de alquinos con carbonilos de hierro . Se sabe que tales reacciones generan muchos productos, por ejemplo, complejos de ciclopentadienonas y paraquinonas . [ 3] [4]

Otra ruta implica la desulfuración de tiofenos (SC 4 R 4 ) por carbonilos de hierro, que se muestra en la siguiente ecuación idealizada:

Fe 3 (CO) 12 + SC 4 R 4 → Fe 2 (CO) 6 C 4 R 4 + FeS + 6  CO

Una ruta inusual para obtener ferroles implica el tratamiento del reactivo de Collman con cloruro de trimetilsililo (tms = (CH 3 ) 3 Si):

2  Na 2 Fe(CO) 4 + 4  tmsCl → Fe 2 (CO) 6 C 4 (Otms) 4 + 2  CO + 4  NaCl (advertencia: ¡reacción desequilibrada!)

Reacciones

Algunos ferroles reaccionan con fosfinas terciarias para dar el complejo de transición sustituido Fe 2 (CO) 5 (PR 3 )(C 4 R 4 CO). [5] [6]

Referencias

  1. ^ Dettlaf, Gerd; Weiss, Erwin (1976). "Kristallstruktur, 1H -NMR- und Massenspektrum von Tricarbonylferracyclopentadien-tricarbonyleisen , C4H4Fe2 ( CO ) 6 " . Revista de Química Organometálica . 108 (2): 213–223. doi :10.1016/S0022-328X(00)82143-9.
  2. ^ Fehlhammer, WP; Stolzenberg, H. (1982). "Compuestos de hierro dinuclear con ligandos de hidrocarburos". En Geoffrey Wilkinson; F. Gordon A. Stone; Edward W. Abel (eds.). Química organometálica integral . págs. 513–613. doi :10.1016/B978-008046518-0.00051-9. ISBN 9780080465180.
  3. ^ Piero Pino; Irving Wender, eds. (1968). Síntesis orgánicas mediante carbonilos metálicos , volumen 1. Nueva York: Wiley Interscience.
  4. ^ Bird, CW (1962). "Síntesis de compuestos orgánicos mediante reacciones de carbonilación directa utilizando carbonilos metálicos". Chemical Reviews . 62 (4): 283–302. doi :10.1021/cr60218a001.
  5. ^ Giordano, Roberto; Sappa, Enrico; Cauzzi, Daniele; Predieri, Giovanni; Tiripicchio, Antonio (1996). "Reacciones del complejo 'ferrol' [Fe2(CO)6(C2Et2)2] con ligandos donantes del grupo 15 y con alquinos. Formación y desacoplamiento escalonado de troponas. Estructura cristalina y molecular de [Fe2(CO)5{(CEt)2 CO(CEt)2 CHCPH}]". Journal of Organometallic Chemistry . 511 (1–2): 263–271. doi :10.1016/0022-328X(95)05936-J.
  6. ^ Fagan, Paul J. (1995). "Compuestos de hierro dinuclear con ligandos de hidrocarburos". Química organometálica integral II . págs. 231–258. doi :10.1016/B978-008046519-7.00058-7. ISBN . 9780080465197.