stringtranslate.com

Etano

Etano ( C
2
yo+
7
)

En química , el etano o etano protonado es un ion positivo altamente reactivo con fórmula C
2
yo+
7
Se puede describir como una molécula de etano ( C
2
yo
6
) con un protón extra ( núcleo de hidrógeno ), que le da una carga eléctrica de +1 .

El etano es uno de los iones de carbonio más simples (después del metanio CH+
5
). Fue detectado por primera vez como gas enrarecido en 1960 por S. Wexler y N. Jesse. [1] Se disocia fácilmente en etenio C
2
yo+
5
y el hidrógeno molecular H
2
.

Producción

El etano se detectó por primera vez mediante espectroscopia infrarroja entre los iones producidos por descargas eléctricas en el gas metano o etano enrarecido. [1]

El etano también se puede producir irradiando metano que contenga trazas de etano con un haz de electrones a baja presión (aproximadamente 2 mmHg ). [2] El haz de electrones crea primero iones de metanio y metenio . Los primeros transfieren rápidamente su protón al etano:

es+
5
+ C
2
yo
6
ES
4
+ C
2
yo+
7

La última reacción también se observa cuando CH+
5
, norte
2
OH+
o HCO+
Los iones se inyectan en el etano a una presión algo menor. [3]

Estabilidad y reacciones

A aproximadamente 1 mmHg y 30 °C, el etano se disocia muy lentamente en etenio y H
2
, a través de una barrera de energía de aproximadamente 10 kcal / mol ; la descomposición es considerablemente más rápida a 92 °C. [2] [3] Se ha afirmado que la descomposición es casi atérmica pero con 8 kcal/mol de energía libre debido al aumento de la entropía. [4]

Estructura

Al igual que sus parientes "insaturados", el etenio y el etenio C
2
yo+
3
Se supuso que el ion etano tenía (al menos momentáneamente) un protón unido simultáneamente a los dos átomos de carbono y la carga eléctrica distribuida uniformemente entre ellos, como en otros iones no clásicos . La estructura "clásica" alternativa tendría la carga y el hidrógeno adicional unidos a solo uno de los dos átomos, es decir, un ion metanio metilado .

Los cálculos anteriores habían predicho que las energías de las dos formas deberían ser de 4 a 12 kcal/mol más bajas que las del estado disociado C
2
yo+
5
+ H
2
, y deben estar separados por una barrera de energía ligeramente positiva. [1] La espectroscopia infrarroja en fase gaseosa de Yeh y otros (1989) ha demostrado que ambas formas son estables. [1] La estructura puente tiene la energía más baja , de 4 a 8 kcal/mol más baja que la clásica. [1]

Los cálculos refinados de Obata y Hirao (1993) predicen que la forma más estable tiene tres planos de simetría ortogonales (C 2 v ) con los dos CH
3
subgrupos en la configuración eclipsada (a diferencia del etano, cuyo estado fundamental tiene la configuración escalonada). Cuatro átomos de H "inferiores" se encuentran en un plano opuesto al átomo de H que forma el puente y los otros dos átomos de H "superiores". Las distancias calculadas aproximadas son C–C 0,211 nm , C–H 0,124 nm (puente), 0,107 nm (inferior) y 0,108 nm (superior); el ángulo C–H–C en el puente es de unos 116 grados, los ángulos H–C–H son 116 grados (inferior-inferior) y 114 grados (inferior-superior). Sin embargo, hay otras configuraciones con energía casi mínima, incluida una en la que los dos átomos de H
3
Los subgrupos están ligeramente escalonados (con simetría C ) , otro donde uno de los carbonos de un C
2
yo+
5
El ion está unido débilmente a un H
2
molécula a 0,250 nm de distancia. [5]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcde LI Yeh, JM Price y YT Lee (1989), "Espectroscopia infrarroja del ion carbonio pentacoordinado C
    2
    yo+
    7
    ". Revista de la Sociedad Química Americana, volumen 111, páginas 5591-5604. doi :10.1021/ja00197a015
  2. ^ ab Margaret French y Paul Kebarle (1975), "Pirólisis de C
    2
    yo+
    7
    y otras reacciones ion-molécula en metano que contiene trazas de etano". Revista canadiense de química, volumen 53, páginas 2268-2274. doi :10.1139/v75-318
  3. ^ ab GI Mackay, HI Schiff, DK Bohme (1981), "Un estudio a temperatura ambiente de la cinética y la energética de la protonación del etano", Canadian Journal of Chemistry, volumen 59, número 12, páginas 1771-1778. doi :10.1139/v81-265
  4. ^ Shuang-Ling Chong y JL Franklin (1972), "Calores de formación de ciclopropano protonado, metilciclopropano y etano". Journal of the American Chemical Society, volumen 94, número 18, páginas 6347–6351. doi :10.1021/ja00773a016
  5. ^ Shigeki Obata y Kimihiko Hirao (1993), "Estructura y análisis vibracional del etano protonado C
    2
    yo+
    7
    ", Boletín de la Sociedad Química de Japón, volumen 66, número 11, páginas 3271-3282 doi :10.1246/bcsj.66.3271
  6. ^ Koop Lammertsma, George A. Olah, Mario Barzaghi, Massimo Simonetta (1972), "Calores de formación de ciclopropano protonado, metilciclopropano y etano". Journal of the American Chemical Society, volumen 94, número 18, páginas 6347–6351 doi :10.1021/ja00773a016