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Zosuquidar

Zosuquidar (código de desarrollo LY-335979 ) es un fármaco antineoplásico experimental . [1] Zosquidir inhibe las glicoproteínas P. [2] Otros fármacos con este mecanismo son el tariquidar y el laniquidar . Las glicoproteínas P son proteínas transmembrana que bombean sustancias extrañas fuera de las células de forma dependiente de ATP . Los cánceres que sobreexpresan glicoproteínas P pueden bombear moléculas terapéuticas antes de que puedan alcanzar su objetivo, lo que hace que el cáncer sea resistente a múltiples fármacos. Zosuquidar inhibe las glicoproteínas P, inhibiendo la bomba de eflujo y restaurando la sensibilidad a los agentes quimioterapéuticos. [2]

Zosuqidar fue caracterizado inicialmente por Syntex Corporation, que fue adquirida por Roche en 1990. Roche licenció el fármaco a Eli Lilly en 1997. En 2006, la FDA le otorgó el estatus de fármaco huérfano para la leucemia mieloide aguda (LMA). En 2010, se anunció que un ensayo clínico de fase III para el tratamiento de la leucemia mieloide aguda (LMA) y el síndrome mielodisplásico no había cumplido con su objetivo principal [3] y Eli Lilly interrumpió su desarrollo. [4]

Síntesis

Original: [5] [6] Mejorado: [7] [8] También: [9] Material de partida: [10]

Cuando la dibenzosuberona [1210-35-1] (1) se trata con difluorocarbeno (generado in situ a partir de clorodifluoroacetato de litio), se produce una ciclopropanación para dar 10,11-difluorometanodibenzosuberona [167155-75-1] (2). La reducción de la cetona con borohidruro procede a dar el derivado en el que el ciclopropilo y el alcohol fusionados están en el mismo lado del anillo de siete miembros para dar 1,1-Difluorociclopropano Dibenzosuberol [797790-94-4]&[172925-68-7] (3). Este se halogena con HBr al 48% para dar el producto en el que ambos grupos están ahora posicionados en anti [312905-19-4] (4). El desplazamiento del bromuro con pirazina [290-37-9] produce el quat [312905-15-0] (5). El borohidruro de sodio fue capaz de reducir la aromaticidad en la cadena lateral, dando lugar a la piperazina correspondiente, es decir, Fb=[167155-78-4]HCl=PC9799090 (6). La reacción de 5-hidroxiquinolina [578-67-6] (7) con (R)-nosilato de glicidilo (8) produce (R)-1-(5-quinoliniloxi)-2,3-epoxipropano [123750-60-7] [118629-64-4] (8). La síntesis convergente entre 6 y 9 produce Zosuquidar con un buen rendimiento.

Referencias

  1. ^ "Zosuquidar trihydrochloride". Diccionario de medicamentos del NCI . Instituto Nacional del Cáncer . Archivado desde el original el 2023-02-10 . Consultado el 2024-05-27 .
  2. ^ ab Cripe LD, Uno H, Paietta EM, Litzow MR, Ketterling RP, Bennett JM, et al. (noviembre de 2010). "Zosuquidar, un nuevo modulador de la glicoproteína P, no mejora el pronóstico de pacientes mayores con leucemia mieloide aguda recién diagnosticada: un ensayo aleatorizado, controlado con placebo del Eastern Cooperative Oncology Group 3999". Blood . 116 (20): 4077–4085. doi :10.1182/blood-2010-04-277269. PMC 2993615 . PMID  20716770. 
  3. ^ Número de ensayo clínico NCT00046930 para "Daunorubicina y citarabina +/- zosuquidar en el tratamiento de pacientes mayores con leucemia mieloide aguda o anemia refractaria de diagnóstico reciente" en ClinicalTrials.gov
  4. ^ "Zosuquidar - Kanisa Pharmaceuticals". Adis Insight . Springer Nature Switzerland AG. Archivado desde el original el 10 de febrero de 2023 . Consultado el 27 de mayo de 2024 .
  5. ^ Pfister, JR; Makra, F.; Muehldorf, AV; Wu, H.; Nelson, JT; Cheung, P.; Bruno, NA; Casey, SM; Zutshi, N.; Slate, DL (1995). "Metanodibenzosuberilpiperazinas como potentes agentes de reversión de la resistencia a múltiples fármacos". Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 5 (21): 2473–2476. doi:10.1016/0960-894X(95)00426-T.
  6. ^ WO9424107 idem Jurg R. Pfister, Doris L. Slate, patente de EE. UU. 5.654.304 (1997 de Syntex (USA) Inc.).
  7. ^ Barnett, Charles J.; Huff, Bret; Kobierski, Michael E.; Letourneau, Michael; Wilson, Thomas M. (2004). "Estereoquímica de desplazamientos nucleofílicos de C-6 en sustratos de 1,1-difluorociclopropildibenzosubranilo. Una síntesis mejorada del modulador de resistencia a múltiples fármacos LY335979 Trihydrochloride". The Journal of Organic Chemistry 69 (22): 7653–7660. doi:10.1021/jo049051v.
  8. ^ Bret Eugene Huff et al. Patente estadounidense 6.521.755 (2003 de Eli Lilly And Company).
  9. ^ US6624304, US6570016
  10. ^ "b,b-DIFLUOROSTIRENO". Síntesis orgánicas. 47: 49. 1967. doi:10.15227/orgsyn.047.0049.