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Tetrayoduro de titanio

El tetrayoduro de titanio es un compuesto inorgánico con la fórmula TiI 4 . Es un sólido volátil negro, reportado por primera vez por Rudolph Weber en 1863. [2] Es un intermedio en el proceso de van Arkel–de Boer para la purificación del titanio.

Propiedades físicas

El TiI 4 es un yoduro metálico binario molecular raro, que consiste en moléculas aisladas de centros tetraédricos de Ti(IV). Las distancias Ti-I son 261 pm . [3] Como reflejo de su carácter molecular, el TiI 4 se puede destilar sin descomposición a una atmósfera; esta propiedad es la base de su uso en el proceso de van Arkel–de Boer. La diferencia en el punto de fusión entre el TiCl 4 (pf -24 °C) y el TiI 4 (pf 150 °C) es comparable a la diferencia entre los puntos de fusión del CCl 4 (pf -23 °C) y el Cl 4 (pf 168 °C), lo que refleja el enlace de van der Waals intermolecular más fuerte en los yoduros.

Existen dos polimorfos de TiI 4 , uno de los cuales es altamente soluble en solventes orgánicos. En la forma cúbica menos soluble, las distancias Ti-I son 261 pm . [3]

Producción

Se conocen tres métodos: 1) A partir de los elementos, normalmente utilizando un horno de tubo a 425 °C: [4]

Ti+ 2I2TiI4

Esta reacción se puede revertir para producir películas altamente puras de metal Ti. [5]

2) Reacción de intercambio de tetracloruro de titanio y HI.

TiCl 4 + 4 HI → TiI 4 + 4 HCl

3) Intercambio de óxido-yoduro a partir de yoduro de aluminio .

3 TiO 2 + 4 AlI 3 → 3 TiI 4 + 2 Al 2 O 3

Reacciones

Al igual que el TiCl 4 y el TiBr 4 , el TiI 4 forma aductos con bases de Lewis y también puede reducirse. Cuando la reducción se lleva a cabo en presencia de Ti metálico, se obtienen derivados poliméricos de Ti(III) y Ti(II) como CsTi 2 I 7 y la cadena CsTiI 3 , respectivamente. [6]

El TiI 4 muestra una reactividad extensa hacia los alquenos y alquinos, lo que da lugar a derivados de organoyodo. También produce acoplamientos de pinacol y otras reacciones de formación de enlaces CC. [7]

Referencias

  1. ^ "Tetrayoduro de titanio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 12 de diciembre de 2021 .
  2. ^ Weber, R. (1863). "Ueber die isomeren Modificationen der Titansäure und über einige Titanverbindungen". Annalen der Physik . 120 (10): 287–294. Código bibliográfico : 1863AnP...196..287W. doi : 10.1002/andp.18631961003.
  3. ^ ab Tornqvist, EGM; Libby, WF (1979). "Estructura cristalina, solubilidad y espectro electrónico del tetrayoduro de titanio". Química inorgánica . 18 (7): 1792–1796. doi :10.1021/ic50197a013.
  4. ^ Lowry, RN; Fay, RC (1967). "Yoduro de titanio (IV)". Síntesis inorgánica . Vol. 10. págs. 1–6. doi :10.1002/9780470132418.ch1. ISBN 978-0-470-13241-8.
  5. ^ Blumenthal, WB; Smith, H. (1950). "Tetrayoduro de titanio, preparación y refinación". Química industrial y de ingeniería . 42 (2): 249. doi :10.1021/ie50482a016.
  6. ^ Jongen, L.; Gloger, T.; Beekhuizen, J.; Meyer, G. (2005). "Titanio divalente: los haluros ATiX 3 (A = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I)". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 631 (2–3): 582. doi :10.1002/zaac.200400464.
  7. ^ Shimizu, M.; Hachiya, I. (2014). "Reducciones quimioselectivas y yodaciones utilizando tetrayoduro de titanio". Tetrahedron Letters . 55 (17): 2781–2788. doi : 10.1016/j.tetlet.2014.03.052 .