Compuesto orgánico con fórmula C2(CN)4
Compuesto químico
El tetracianoetileno ( TCNE ) es un compuesto orgánico con la fórmula C2 (CN) 4 . Es un sólido incoloro, aunque las muestras suelen ser de color blanquecino. Es un miembro importante de los cianocarbonos .
Síntesis y reacciones
El TCNE se prepara bromando malononitrilo en presencia de bromuro de potasio para dar el complejo KBr y deshalogenando con cobre . [1]
La oxidación de TCNE con peróxido de hidrógeno produce el epóxido correspondiente , que tiene propiedades inusuales. [2]
En presencia de base , el TCNE reacciona con malononitrilo para dar sales de pentacianopropenida: [3]
- C 2 (CN) 4 + CH 2 (CN) 2 → [(NC) 2 C=C(CN)−C(CN) 2 ] − + CN − + 2 H +
Química redox
El TCNE es un aceptor de electrones . Los grupos ciano tienen orbitales π* de baja energía y la presencia de cuatro de estos grupos, con sus sistemas π (conjugados) al doble enlace central C=C , da lugar a un alqueno electrofílico . El TCNE se reduce a −0,27 V frente al ferroceno/ ferrocenio : [4]
- C 2 (CN) 4 + mi − → [C 2 (CN) 4 ] −
Debido a su capacidad de aceptar un electrón, el TCNE se ha utilizado para preparar numerosas sales de transferencia de carga . [5]
La distancia central C=C en TCNE es 135 pm . [6] Tras la reducción, este enlace se alarga a 141–145 pm, dependiendo del contraión. [7]
Seguridad
El TCNE se hidroliza en aire húmedo para producir cianuro de hidrógeno y debe manipularse en consecuencia. [1]
Referencias
- ^ abc Carboni, RA (1959). "Tetracianoetileno". Síntesis orgánicas . 39 : 64. doi :10.15227/orgsyn.039.0064.
- ^ Linn, WJ (1969). "Óxido de tetracianoetileno". Organic Syntheses . 49 : 103. doi :10.15227/orgsyn.049.0103.
- ^ Middleton, WJ; Wiley, DW (1961). "Tetrametilamonio 1,1,2,3,3-Pentacianopropenuro". Org. Synth . 41 : 99. doi :10.15227/orgsyn.041.0099.
- ^ Connelly, NG; Geiger, WE (1996). "Agentes redox químicos para la química organometálica". Chemical Reviews . 96 (2): 877–910. doi :10.1021/cr940053x. PMID 11848774.
- ^ Chittipeddi, Sailesh; Cromack, KR; Miller, Joel S.; Epstein, AJ (22 de junio de 1987). "Ferromagnetismo en tetracianoetenuro de decametilferrocenio molecular (DMeFc TCNE)". Physical Review Letters . 58 (25): 2695–2698. Bibcode :1987PhRvL..58.2695C. doi :10.1103/physrevlett.58.2695. ISSN 0031-9007. PMID 10034821.
- ^ Becker, P.; Coppens, P.; Ross, FK (1973). "Distribución de electrones de valencia en tetracianoetileno cúbico mediante el uso combinado de difracción de rayos X y neutrones". Journal of the American Chemical Society . 95 (23): 7604–7609. doi :10.1021/ja00804a010.
- ^ Bock, H.; Ruppert, K. (1992). "Estructuras de moléculas con carga perturbada o con sobrepoblación estérica. 16. La sal radical de tetracianoetilenuro de cesio". Química inorgánica . 31 (24): 5094–5099. doi :10.1021/ic00050a032.
