El trietilborohidruro de litio es un compuesto de organoboro con la fórmula Li Et 3 BH . Comúnmente conocido como LiTEBH o superhidruro , es un potente agente reductor utilizado en química orgánica y organometálica . Es un líquido incoloro o blanco, pero generalmente se comercializa y se utiliza como una solución de THF. [2] El agente reductor relacionado, el trietilborohidruro de sodio, está disponible comercialmente como soluciones de tolueno .
LiBHEt3 es un agente reductor más fuerte que el borohidruro de litio y el hidruro de litio y aluminio .
El LiBHEt3 se prepara mediante la reacción de hidruro de litio (LiH) y trietilborano (Et3B ) en tetrahidrofurano (THF):
El complejo de THF resultante es estable indefinidamente en ausencia de humedad y aire.
Los haluros de alquilo se reducen a alcanos mediante LiBHEt 3 . [3] [4] [2]
El LiBHEt3 reduce una amplia gama de grupos funcionales, pero también lo hacen muchos otros reactivos hidruro. En cambio, el LiBHEt3 se reserva para sustratos difíciles, como los carbonilos estéricamente impedidos, como se ilustra con la reducción de 2,2,4,4-tetrametil-3-pentanona. De lo contrario, reduce los anhídridos de ácido a alcoholes y al ácido carboxílico, no al diol . De manera similar, las lactonas se reducen a dioles. Las α,β-enonas experimentan una adición 1,4 para dar enolatos de litio . Los disulfuros se reducen a tioles (a través de tiolatos). El LiBHEt3 desprotona los ácidos carboxílicos, pero no reduce los carboxilatos de litio resultantes. Por razones similares, los epóxidos experimentan una apertura de anillo tras el tratamiento con LiBHEt3 para dar el alcohol. Con epóxidos asimétricos, la reacción puede proceder con alta regio- y estereo- selectividad, favoreciendo el ataque en la posición menos impedida:
Los acetales y cetales no se reducen con LiBHEt3 . Se puede utilizar en la escisión reductora de mesilatos y tosilatos . [5] LiBHEt3 puede desproteger selectivamente los grupos N-acilo terciarios sin afectar la funcionalidad amida secundaria. [6] También se ha demostrado que reduce los ésteres aromáticos a los alcoholes correspondientes como se muestra en las ecuaciones 6 y 7.
El LiBHEt3 también reduce la piridina y las isoquinolinas a piperidinas y tetrahidroisoquinolinas respectivamente. [7]
La reducción de β-hidroxisulfiniliminas con catecolborano y LiBHEt3 produce anti - 1,3-aminoalcoholes que se muestran en (8). [8]
El LiBHEt3 reacciona exotérmicamente, potencialmente de forma violenta, con agua, alcoholes y ácidos, liberando hidrógeno y el trietilborano pirofórico . [2]