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Nonacloruro de trirrenio

El nonacloruro de trirrenio es un compuesto con la fórmula ReCl 3 , a veces también escrito Re 3 Cl 9 . Es un sólido higroscópico de color rojo oscuro que es insoluble en solventes ordinarios. El compuesto es importante en la historia de la química inorgánica como un ejemplo temprano de un compuesto de racimo con enlaces metal-metal. [1] Se utiliza como material de partida para la síntesis de otros complejos de renio.

Estructura y propiedades físicas

Como se muestra mediante cristalografía de rayos X, el nonacloruro de trirrenio consta de subunidades Re 3 Cl 12 que comparten tres puentes de cloruro con grupos adyacentes. La red interconectada de grupos forma láminas. Alrededor de cada centro de Re hay siete ligandos, cuatro cloruros de puente, un cloruro terminal y dos enlaces Re-Re. [2]

Grupo Re 3 Cl 12 dentro de ReCl 3 , mostrado con esfera de coordinación completa alrededor de cada cloruro.

El hidrato es molecular con la fórmula Re 3 Cl 9 (H 2 O) 3 . [3]

El calor de oxidación se evalúa según la ecuación:

1/3 Re3Cl9 + 4OH− + 2 OCl−ReO4− + 2 H2O + 5Cl−

La entalpía de este proceso es 190,7 ± 0,2 kcal/mol. [2]

Preparación y reacciones

El compuesto fue descubierto en 1932. [4] El nonacloruro de trirrenio se prepara eficientemente mediante la descomposición térmica del pentacloruro de renio o del ácido hexaclororrenico (IV): [5]

3ReCl5 → Re3Cl9 + 3Cl2

Si la muestra se sublima al vacío a 500 °C, el material resultante es comparativamente poco reactivo. El material parcialmente hidratado, como Re 3 Cl 9 (H 2 O) 4 [6], puede ser más útil sintéticamente. Otros métodos sintéticos incluyen el tratamiento del renio con cloruro de sulfurilo . Este proceso a veces se lleva a cabo con la adición de cloruro de aluminio . [2] También se obtiene calentando Re 2 (O 2 CCH 3 ) 4 Cl 2 bajo HCl:

3/2 Re 2 (O 2 CCH 3 ) 4 Cl 2 + 6 HCl → Re 3 Cl 9 + 6 HO 2 CCH 3

La reacción de los tri- y pentacloruros produce tetracloruro de renio :

3ReCl5 + Re3Cl9 → 6ReCl4

Referencias

  1. ^ Algodón, FA; Walton, RA "Enlaces múltiples entre átomos metálicos" Oxford (Oxford): 1993. ISBN  0-19-855649-7 .
  2. ^ abc Colton, R. Química del renio y el tecnecio. 965.
  3. ^ Irmler, Manfredo; Meyer, Gerd (1987). "Tricloruro de renio, ReCl 3 y su síntesis de hidrato 5/3, estructura cristalina y expansión térmica". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 552 (9): 81–89. doi :10.1002/zaac.19875520908.
  4. ^ Geilnann, W.; Wriuce, FW; Biltz. W .: Nachr. Ges. Wiss. Göttingen 1932, 579.
  5. ^ Lincoln, R.; Wilkinson, G. (1980). "Nonacloruro de trirrenio". Inorg. Synth. 20 : 44. doi :10.1002/9780470132517.ch12. ISBN  978-0-470-13251-7.
  6. ^ Irmler, Manfredo; Meyer, Gerd (1987). "Tricloruro de renio, ReCl 3 y su síntesis de hidrato 5/3, estructura cristalina y expansión térmica". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 552 (9): 81–89. doi :10.1002/zaac.19875520908.