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Pentóxido de niobio

El pentóxido de niobio es un compuesto inorgánico con la fórmula Nb2O5 . Es un sólido incoloro, insoluble y poco reactivo, y es el precursor más extendido de otros compuestos y materiales que contienen niobio. Se utiliza predominantemente en aleaciones, con otras aplicaciones especializadas en condensadores , vidrios ópticos y la producción de niobato de litio . [2]

Estructura

Tiene muchas formas polimórficas, todas basadas principalmente en átomos de niobio coordinados octaédricamente. [3] [4] Los polimorfos se identifican con una variedad de prefijos. [3] [4] La forma más comúnmente encontrada es la monoclínica H- Nb 2 O 5 , que tiene una estructura compleja con una celda unitaria que contiene 28 átomos de niobio y 70 de oxígeno, donde 27 de los átomos de niobio están coordinados octaédricamente y uno tetraédricamente. [5] Hay un hidrato sólido no caracterizado, Nb 2 O 5 · n H 2 O , el llamado ácido nióbico (anteriormente llamado ácido colúmbico ), que se puede preparar por hidrólisis de una solución básica de pentacloruro de niobio o Nb 2 O 5 disuelto en HF. [6]

El pentóxido de niobio fundido tiene números de coordinación medios más bajos que las formas cristalinas, con una estructura que comprende principalmente poliedros de NbO 5 y NbO 6. [7]

Producción

Hidrólisis

El Nb2O5 se prepara por hidrólisis de niobatos, alcóxidos o fluoruros de metales alcalinos utilizando una base. Estos procedimientos aparentemente simples producen óxidos hidratados que luego se pueden calcinar . El Nb2O5 puro también se puede preparar por hidrólisis de NbCl5 : [8]

2NbCl5 + 5 H2O Nb2O5 + 10 HCl

Se ha informado de un método de producción mediante técnicas sol-gel que hidrolizan alcóxidos de niobio en presencia de ácido acético, seguido de calcinación de los geles para producir la forma ortorrómbica , [3] T-Nb 2 O 5 . [9]

Oxidación

Dado que el Nb2O5 es el compuesto más común y robusto del niobio , existen muchos métodos, tanto prácticos como esotéricos, para su formación. El óxido, por ejemplo, surge cuando el metal niobio se oxida en el aire. [ 10 ] La oxidación del dióxido de niobio , NbO2 en el aire forma el polimorfo L-Nb2O5 . [ 11]

Se han sintetizado partículas de pentóxido de niobio de tamaño nanométrico mediante reducción de NbCl 5 con LiH , seguida de oxidación aérea como parte de una síntesis de niobatos nanoestructurados. [ cita requerida ]

Reacciones

El Nb2O5 es atacado por HF y se disuelve en álcali fundido. [6] [ 10]

Reducción al metal

La conversión de Nb2O5 es la principal vía de producción industrial de niobio metálico. En la década de 1980, se consumían anualmente unos 15.000.000 kg de Nb2O5 para su reducción al metal . [ 12] El método principal es la reducción de este óxido con aluminio :

3Nb2O5 + 10Al 6Nb + 5Al2O3

Una ruta alternativa pero menos practicada implica la reducción carbotérmica, que procede a través de la reducción con carbono y forma la base del proceso Balke de dos etapas: [13] [14]

Nb2O5 + 7C 2 NbC + 5CO (calentado al vacío a 1800 °C)
5 NbC + Nb 2 O 5 → 7 Nb + 5 CO

Conversión a haluros

Se conocen muchos métodos para la conversión de Nb2O5 en haluros. El principal problema es que la reacción para producir oxihaluros es incompleta. En el laboratorio, la conversión se puede realizar con cloruro de tionilo: [ 15 ]

Nb2O5 + 5SOCl22 NbCl5 + 5SO2

El Nb2O5 reacciona con CCl4 para dar oxicloruro de niobio NbOCl3 .

Conversión a niobatos

El tratamiento de Nb2O5 con NaOH acuoso a 200 °C puede dar niobato de sodio cristalino, NaNbO3 , mientras que la reacción con KOH puede producir hexaniobatos solubles de tipo Lindqvist, Nb
6
Oh8−
19
[16] Los niobatos de litio como LiNbO 3 y Li 3 NbO 4 se pueden preparar mediante la reacción de carbonato de litio y Nb 2 O 5 . [17] [18]

Conversión a óxidos de niobio reducidos

La reducción a alta temperatura con H2 da NbO2 : [ 10]

Nb 2 O 5 + H 2 → 2 NbO 2 + H 2 O

El monóxido de niobio surge de una dosificación mediante un horno de arco: [19]

Nb2O5 + 3Nb 5 NbO

El óxido de niobio (III) de color burdeos, uno de los primeros óxidos superconductores, se puede preparar nuevamente mediante una proporción: [18]

Li 3 NbO 4 + 2 NbO → 3 LiNbO 2

Usos

El pentóxido de niobio se utiliza principalmente en la producción de niobio metálico, [12] pero existen aplicaciones especializadas en la producción de vidrios ópticos y niobato de litio . [2]

Las películas delgadas de Nb2O5 forman las capas dieléctricas en los condensadores electrolíticos de niobio .

Se ha considerado el uso del Nb 2 O 5 como ánodo en una batería de iones de litio, dado que su estructura cristalina ordenada permite velocidades de carga de 225 mAh g −1 a 200 mA g −1 a lo largo de 400 ciclos, con una eficiencia coulombiana del 99,93%. [20]

Enlaces externos

Referencias

  1. ^ "Manual de química y física 102.ª edición". CRC Press .
  2. ^ ab Francois Cardarelli (2008) Manual de materiales Springer London ISBN 978-1-84628-668-1 
  3. ^ abc C. Nico; et al. (2011). "Polvos de NbO sinterizados para aplicaciones en dispositivos electrónicos". The Journal of Physical Chemistry C . 115 (11): 4879–4886. doi :10.1021/jp110672u.
  4. ^ ab Wells AF (1984) Química inorgánica estructural 5.ª edición Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6 
  5. ^ Gatehouse, BM; Wadsley, AD (1964-12-01). "La estructura cristalina de la forma de alta temperatura del pentóxido de niobio". Acta Crystallographica . 17 (12). Unión Internacional de Cristalografía (IUCr): 1545–1554. doi :10.1107/s0365110x6400384x. ISSN  0365-110X.
  6. ^ ab DA Bayot y MM Devillers, Rutas precursoras para la preparación de óxidos multimetálicos basados ​​en Nb en Progress in Solid State Chemistry Research, Arte M. Newman, Ronald W. Buckley, (2007), Nova Publishers, ISBN 1-60021-313-8 
  7. ^ Alderman, OLG Benmore, CJ Neuefeind, JC Coillet, E Mermet, Alain Martinez, V. Tamalonis, A. Weber, JKR (2018). "Tántalo amorfo y su relación con el estado fundido". Physical Review Materials . 2 (4): 043602. Bibcode :2018PhRvM...2d3602A. doi : 10.1103/PhysRevMaterials.2.043602 .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  8. ^ Proceso para la fabricación de pentóxido de niobio o pentóxido de tantalio, Kern, Therwil, Jacob, Hooper (CIBA Suiza), número de patente de EE. UU.: 3133788, (1964)
  9. ^ Griesmar, P.; Papin, G.; Sanchez, C.; Livage, J. (1991). "Ruta sol-gel para el pentóxido de niobio". Química de materiales . 3 (2). Sociedad Química Americana (ACS): 335–339. doi :10.1021/cm00014a026. ISSN  0897-4756.
  10. ^ abc Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  11. ^ Vezzoli, GC (1982-10-01). "Propiedades eléctricas de NbO2 y Nb2O5 a temperatura elevada en aire y argón circulante". Physical Review B . 26 (7). American Physical Society (APS): 3954–3957. Bibcode :1982PhRvB..26.3954V. doi :10.1103/physrevb.26.3954. ISSN  0163-1829.
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  13. ^ Alan E. Comyns (1999) Diccionario enciclopédico de procesos nombrados en tecnología química CRC Press, ISBN 0-8493-1205-1 
  14. ^ Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos, Documento de desarrollo para limitaciones de efluentes, pautas y estándares para la categoría de fuentes puntuales de fabricación de metales no ferrosos, Volumen VIII, Oficina de Normas y Reglamentos del Agua, mayo de 1989
  15. ^ Brown, D. (1967). "Cloruro de niobio(V) y hexacloroniobatos(V)". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas. Vol. 9. págs. 88–92. doi :10.1002/9780470132401.ch24. ISBN 9780470132401.
  16. ^ Santos, ICMS; Loureiro, LH; Silva, MFP; Cavaleiro, Ana MV (2002). "Estudios sobre la síntesis hidrotermal de óxidos de niobio". Poliedro . 21 (20). Elsevier BV: 2009–2015. doi :10.1016/s0277-5387(02)01136-1. ISSN  0277-5387.
  17. ^ Patente de EE. UU. 5482001 - Proceso para producir monocristal de niobato de litio, 1996, Katoono T., Tominaga H.,
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  20. ^ Lavars, Nick (9 de septiembre de 2022). "El electrodo de la batería se transforma durante el uso para una carga más rápida". New Atlas . Consultado el 10 de septiembre de 2022 .