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Isocianuro de metilo

El isocianuro de metilo o isocianometano es un compuesto orgánico y miembro de la familia de los isocianuros . Este líquido incoloro es isomérico e isoelectrónico al cianuro de metilo ( acetonitrilo ), pero su reactividad es muy diferente. En contraste con el olor ligeramente dulce y etéreo del acetonitrilo, el olor del isocianuro de metilo, como el de otros isocianuros volátiles simples, es claramente penetrante y repugnante. [1] El isocianuro de metilo se utiliza principalmente para hacer anillos heterocíclicos de 5 miembros . La distancia CN en el isocianuro de metilo es muy corta, 1,158 Å, como es característico de los isocianuros. [2]

Preparación y usos

El isocianuro de metilo fue preparado por primera vez por A. Gautier mediante la reacción de cianuro de plata con yoduro de metilo . [3] [4] El método común para preparar isocianuros de metilo es la deshidratación de N -metilformamida . [5] Muchos cianuros metálicos reaccionan con agentes metilantes para dar complejos de isocianuro de metilo. [6] Se ha invocado que este tipo de reactividad es relevante para el origen de la vida. [7]

El isocianuro de metilo es útil para la preparación de diversos heterociclos. A menudo se utiliza para preparar complejos de isocianuro de metales de transición . [8]

Seguridad

El isocianuro de metilo es muy endotérmico (Δ f H ⦵ (g) = +150,2 kJ/mol, 3,66 kJ/g) y puede isomerizarse explosivamente a acetonitrilo. [9] Una muestra explotó cuando se calentó en una ampolla sellada y, durante la redestilación a 59 °C y 1 bar, una gota de líquido cayó nuevamente dentro del matraz de caldera seca y explotó violentamente. La descomposición explosiva del isocianuro de metilo se ha estudiado en detalle. [10]

Referencias

  1. ^ Gergel, Max G. (marzo de 1977). Disculpe señor, ¿le gustaría comprar un kilo de bromuro de isopropilo?. Pierce Chemical. pág. 115.
  2. ^ Kessler, Myer; Ring, Harold; Trambarulo, Ralph; Gordy, Walter (1950-07-01). "Espectros de microondas y estructuras moleculares del cianuro de metilo y el isocianuro de metilo". Physical Review . 79 (1). American Physical Society (APS): 54–56. Bibcode :1950PhRv...79...54K. doi :10.1103/physrev.79.54. ISSN  0031-899X.
  3. ^ Gautier, A. (1868). "Ueber eine neue Reihe von Verbindungen, welche mit den Cyanwasserstoffsäure-Aethern isomer sind". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 146 (1): 119-124. doi :10.1002/jlac.18681460107.
  4. ^ Gautier, A. (1869). "Des Nitriles des Acides Gras: Deuxième Partie - Des Carbylamines". Annales de Chimie et de Physique . 17 : 203.
  5. ^ RE Schuster, James E. Scott y Joseph Casanova, Jr. (1966). "Metil isocianuro". Organic Syntheses . 46 : 75. doi :10.15227/orgsyn.046.0075{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ).
  6. ^ Fehlhammer, Wolf P.; Fritz, Marcus. (1993). "Aparición de una química organometálica basada en CNH y complejos ciano". Chemical Reviews . 93 (3): 1243–1280. doi :10.1021/cr00019a016.
  7. ^ Mariani, Angelica; Russell, David; Javelle, Thomas; Sutherland, John (2018). "Un agente activador de nucleótidos potencialmente prebiótico que se libera por luz". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 140 (28): 8657–8661. doi :10.1021/jacs.8b05189. PMC 6152610 . PMID  29965757. 
  8. ^ Eckert, H.; Nestl, A.; Ugi, I. (2001). "Metil isocianuro". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rm198. ISBN 0471936235.
  9. ^ Clothier, PQE; Glionna, MTJ; Pritchard, HO (julio de 1985). "Explosiones térmicas de isocianuro de metilo en recipientes esféricos". The Journal of Physical Chemistry . 89 (14): 2992–2996. doi :10.1021/j100260a008. ISSN  0022-3654.
  10. ^ Urben, Peter (22 de mayo de 2017). Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards | ScienceDirect. Elsevier Science. ISBN 9780081009710. Recuperado el 23 de febrero de 2022 .

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