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Gliceraldehído

El gliceraldehído ( gliceral ) es un monosacárido trioso con fórmula química C3H6O3 . Es la más simple de todas las aldosas comunes . Es un sólido cristalino , incoloro y dulce que es un compuesto intermedio en el metabolismo de los carbohidratos . La palabra proviene de la combinación de glicerol y aldehído , ya que el gliceraldehído es glicerol con un grupo alcohol oxidado a un aldehído.

Estructura

El gliceraldehído tiene un centro quiral y, por lo tanto, existe como dos enantiómeros diferentes con rotación óptica opuesta:

Si bien la rotación óptica del gliceraldehído es (+) para R y (−) para S , esto no es cierto para todos los monosacáridos. La configuración estereoquímica solo se puede determinar a partir de la estructura química, mientras que la rotación óptica solo se puede determinar empíricamente (mediante experimentos).

Fue por una conjetura afortunada que la geometría molecular D- se asignó al (+)-gliceraldehído a fines del siglo XIX, como lo confirmó la cristalografía de rayos X en 1951. [2]

Nomenclatura

En el sistema D/L , el gliceraldehído se utiliza como el estándar de configuración para los carbohidratos. [3] A los monosacáridos con una configuración absoluta idéntica a ( R )-gliceraldehído en el último estereocentro, por ejemplo C5 en glucosa , se les asigna el estereodescriptor D- . A aquellos similares a ( S )-gliceraldehído se les asigna un L- .

Síntesis química

El gliceraldehído se puede preparar, junto con la dihidroxiacetona , mediante la oxidación suave del glicerol , por ejemplo con peróxido de hidrógeno [4] y una sal ferrosa como catalizador . [ cita requerida ]

Su acetal de ciclohexilideno también se puede producir por escisión oxidativa del bis(acetal) del manitol . [5]

Bioquímica

La enzima glicerol deshidrogenasa (NADP + ) tiene dos sustratos, glicerol y NADP + , y tres productos, D-gliceraldehído, NADPH y H+ . [6]

La interconversión de los fosfatos de gliceraldehído ( gliceraldehído 3-fosfato ) y dihidroxiacetona ( dihidroxiacetona fosfato ), catalizada por la enzima triosafosfato isomerasa , es un paso intermedio en la glucólisis .

Véase también

Referencias

  1. ^ Índice Merck , 11.ª edición, 4376
  2. ^ Bijvoet, JM; Peerdeman, AF; Van Bommel, AJ (1951). "Determinación de la configuración absoluta de compuestos ópticamente activos por medio de rayos X". Nature . 168 (4268): 271–272. Código Bibliográfico :1951Natur.168..271B. doi :10.1038/168271a0.
  3. ^ "22.03: La notación D y L". Chemistry LibreTexts . 2015-03-19 . Consultado el 2022-01-09 .
  4. ^ Wu, Gongde; Wang, Xiaoli; Jiang, Taineng; Lin, Qibo (27 de noviembre de 2015). "Oxidación selectiva de glicerol con 3 % de H2O2 catalizada por complejo Cr(III) alojado en LDH". Catalysts . 5 (4): 2039–2051. doi : 10.3390/catal5042039 . ISSN  2073-4344.
  5. ^ Dhatrak, NR; Jagtap, TN; Shinde, AB (2022). "Preparación de 1,2:5,6-Di-O-ciclohexilideno-D-manitol y 2,3-Ciclohexilideno-D-gliceraldehído". Síntesis orgánicas . 99 : 363–380. doi : 10.15227/orgsyn.099.0363 . S2CID  254320929.
  6. ^ Kormann, Alfred W.; Hurst, Robert O.; Flynn, TG (1972). "Purificación y propiedades de una glicerol deshidrogenasa dependiente de NADP+ del músculo esquelético de conejo". Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Enzimología . 258 (1): 40–55. doi :10.1016/0005-2744(72)90965-5. PMID  4400494.