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Decametilcobaltoceno

El decametilcobaltoceno es un compuesto organocobaltílico con la fórmula Co(C 5 (CH 3 ) 5 ) 2 , abreviado CoCp
2
Es un sólido de color marrón oscuro. Este compuesto se utiliza como un fuerte agente reductor en la química organometálica .

Síntesis

El decametilcobaltoceno se prepara mediante el tratamiento de LiCp* con CoCl 2 :

2LiCp* + CoCl2 2LiCl + CoCp* 2

La forma permetilada es más sensible al aire que el cobaltoceno original , debido a los efectos inductivos de los grupos metilo. Es un compuesto térmicamente estable y sufre sublimación al vacío .

Vinculación

El Co(C 5 Me 5 ) 2 es un metaloceno con simetría D 5d idealizada . Al igual que el cobaltoceno, el decametilcobaltoceno tiene 19 electrones en su capa de valencia y es paramagnético.

Se utiliza como agente reductor de un electrón . En relación con el par ferroceno / ferrocenio , el potencial redox para el par [CoCp* 2 ] +/0 es de -1,94 V en comparación con el par [CoCp 2 ] +/0 de -1,33 V (en diclorometano ). A modo de comparación, la diferencia entre el ferroceno redox y su derivado permetilado FeCp* 2 +/0 es de -0,59 V (también en diclorometano). [1]

Estructura

El decametilcobaltoceno y el decametilferroceno tienen estructuras muy similares. [2] El electrón adicional ocupa un orbital que es antienlazante con respecto a los enlaces Co-C. Las distancias Co-C de 2,118 Å a temperatura ambiente son ligeramente más largas que las observadas en otros metalocenos, como los enlaces Fe-C en el ferroceno, y bastante más largas que su progenitor, el cobaltoceno, a 2,096 Å a temperatura ambiente (en la fase gaseosa, las distancias Co-C en Cp 2 Co son 2,119 Å, muy parecidas a las longitudes de enlace Co-C del decametilcobaltoceno. [3]

Una reacción redox ilustrativa del decametilcobaltoceno es:

2 CoCp* 2 + C60 → 2[CoCp* 2 ] + + [ C60 ] 2−

Referencias

  1. ^ Connelly, Neil G., Geiger, Willam E. Agentes químicos redox para química organometálica. Chemistry Reviews. 1996. P. 877-910.DOI: 10.1021/cr940053x.
  2. ^ Clark, Meghan M., Brennessel, William W., Holland, Patrick L. "Bis(η5-pentametilciclopentadienil)cobalto(II)" Acta Crystallographica Structures Online Reports. 2009, vol. 65, . DOI.
  3. ^ Antipin, Yu M., Augart, N., Boese, R., Schmid, G. Redeterminación de la estructura cristalina del cobaltoceno a 100 K y 297 K. Química estructural. Volumen 4, N.º 2. 1993. Págs. 91-101.