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Ciclopentadienilidio(I)

El ciclopentadienilidio (I) , C 5 H 5 In, es un compuesto organoindio que contiene indio en estado de oxidación +1. Comúnmente abreviado como CpIn, es un complejo de ciclopentadienilo con estructura de medio sándwich . Fue el primer compuesto organoindio de baja valencia (1957 [1] ) reportado.

Preparación y química.

CpIn se puede preparar fácilmente haciendo reaccionar cloruro de indio (I) con ciclopentadienil litio : [2]

InCl + CpLi → CpIn + LiCl

InCp reacciona con BF 3 , BCl 3 , BBr 3 , BI 3 y trimetilborano B(CH 3 ) 3 para formar aductos, [3] por ejemplo:

CpIn + BF 3 → CpIn·BF 3

En estos aductos, el enlace del ligando Cp al átomo de indio cambia de η 5 (complejamiento π) a η 1 (enlace σ).

Las sales que contienen el anión InX 2 − que contiene indio en el estado de oxidación +1 se han preparado a partir de ciclopentadienoindio; por ejemplo: [4]

CpIn + HCl + N(Et 4 )Cl → N(Et 4 )InCl 2 + C 5 H 6

Estructura y unión

El CpIn sólido es polimérico y consta de cadenas en zigzag de átomos de indio alternos y unidades C 5 H 5 . Dos átomos de indio interactúan con las caras opuestas de cada anillo C 5 H 5 − , casi perpendicularmente al plano del anillo, y dos anillos interactúan con cada átomo de indio, formando un ángulo de aproximadamente 128°. [5] En el monómero CpIn presente en la fase de vapor, el átomo de indio se encuentra en el eje central del anión ciclopentadienilo aromático , C 5 H 5 − .

Los estudios de enlaces han demostrado que los electrones del anillo aromático del anión ciclopentadienilo interactúan con los orbitales atómicos 5s y 5p del indio , y que el par solitario en el átomo de indio es una característica dominante. [6]

Referencias

  1. ^ Fischer EO; Hofmann HP (1957). "Metal-ciclopentadienilo de los indios". Angélica. química . 69 (20): 639. Código bibliográfico : 1957AngCh..69..639F. doi : 10.1002/ange.19570692008.
  2. ^ Peppe C.; Doblar DG; Victoriano L. (1981). "Una síntesis simple de ciclopentadienilidio (I)". J. química. Soc., Dalton Trans . 69 (12): 2592.doi : 10.1039/DT9810002592.
  3. ^ Contreras JG; Tuck DG (1973). "Compuestos de coordinación de indio. XXIII. Aductos de ciclopentadienilidio (I) con trihaluros de boro o trimetilboro". Química Inorgánica . 12 (11): 2596–2599. doi :10.1021/ic50129a021.
  4. ^ Habeeb JJ; Tuck DG (1976). "Compuestos de coordinación de indio. Parte XXXI. Estudios adicionales de complejos aniónicos de indio (I)". J. química. Soc., Dalton Trans. (10): 866–869. doi :10.1039/DT9760000866.
  5. ^ Beachley tiempo extra; Pazik JC; Glassman TE; Señor Churchill; Fettinger JC; Blom R. (1988). "Síntesis, caracterización y estudios estructurales de In (C 5 H 4 Me) mediante técnicas de difracción de rayos X y difracción de electrones y reinvestigación del estado cristalino de In (C 5 H 5 ) mediante estudios de difracción de rayos X". Organometálicos . 7 (5): 1051–1059. doi :10.1021/om00095a007.
  6. ^ Lin CS; Tuck DG (1982). "La estructura electrónica del ciclopentadienilindio". Poder. J. Química . 60 (6): 699–702. doi :10.1139/v82-103.