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Acoplamiento Cadiot-Chodkiewicz

El acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz en química orgánica es una reacción de acoplamiento entre un alquino terminal y un haloalquino catalizada por una sal de cobre (I) como el bromuro de cobre (I) y una base de amina . [1] [2] El producto de la reacción es un 1,3-diino o di- alquino .

El mecanismo de reacción implica la desprotonación por parte de una base del protón terminal del alquino, seguida de la formación de un acetiluro de cobre (I) . Un ciclo de adición oxidativa y eliminación reductora en el centro de cobre crea entonces un nuevo enlace carbono-carbono.

Alcance

A diferencia del acoplamiento de Glaser relacionado , el acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz se produce de forma selectiva y solo acoplará el alquino al haloalquino, dando lugar a un único producto. En comparación, el acoplamiento de Glaser simplemente produciría una distribución de todos los acoplamientos posibles. En un estudio [3], el acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz se ha aplicado en la síntesis de macrociclos de acetileno a partir de cis -1,4-dietinil-1,4-dimetoxiciclohexa-2,5-dieno. Este compuesto también es el material de partida para el dibromuro a través de N -bromosuccinimida (NBS) y nitrato de plata :

Aplicación del acoplamiento Cadiot-Chodkiewicz
Aplicación del acoplamiento Cadiot-Chodkiewicz

La reacción de acoplamiento en sí tiene lugar en metanol con piperidina , la sal de ácido clorhídrico de hidroxilamina y bromuro de cobre (I) . [3]

Véase también

Referencias

  1. ^ Chodkiewicz, W. Ann. Chim. París 1957 , 2, 819–69.
  2. ^ Cadiot, P.; Chodkiewicz, W. En Química de los acetilenos; Viehe, HG, Ed.; Marcel Dekker: Nueva York, 1969 ; págs. 597–647.
  3. ^ ab Bandyopadhyay, Arkasish; Varghese, Babu; Sankararaman, Sethuraman (2006). "Síntesis de macrociclos acetilénicos basados ​​en 1,4-ciclohexadieno con acoplamiento Cadiot-Chodkiewicz. Estructura de un contenedor tetramérico en forma de tina". Journal of Organic Chemistry . 71 (12): 4544–4548. doi :10.1021/jo0605290. PMID  16749787.