Compuesto químico
El trifluoruro de fósforo (fórmula PF 3 ), es un gas incoloro e inodoro . Es muy tóxico y reacciona lentamente con el agua. Su principal uso es como ligando en complejos metálicos . Como ligando, es paralelo al monóxido de carbono en los carbonilos metálicos , [1] y, de hecho, su toxicidad se debe a su unión con el hierro de la hemoglobina sanguínea de forma similar al monóxido de carbono.
Propiedades físicas
El trifluoruro de fósforo tiene un ángulo de enlace F-P-F de aproximadamente 96,3°. El PF 3 gaseoso tiene una entalpía estándar de formación de −945 kJ/mol (−226 kcal / mol ). El átomo de fósforo tiene un desplazamiento químico de resonancia magnética nuclear de 97 ppm (campo descendente de H 3 PO 4 ).
Propiedades
El trifluoruro de fósforo se hidroliza especialmente a pH alto , pero es menos sensible hidrolíticamente que el tricloruro de fósforo . No ataca al vidrio excepto a altas temperaturas y se puede utilizar hidróxido de potasio anhidro para secarlo con pocas pérdidas. Con los metales calientes se forman fosfuros y fluoruros. Con bases de Lewis como el amoniaco se forman productos de adición (aductos) y el PF 3 se oxida mediante agentes oxidantes como el bromo o el permanganato de potasio .
Como ligando para metales de transición, el PF 3 es un fuerte aceptor π. [2]
Forma una variedad de complejos metálicos con metales en estados de oxidación bajos . El PF 3 forma varios complejos para los cuales los correspondientes derivados de CO (ver carbonilo metálico ) son inestables o inexistentes. Por lo tanto, se conoce el Pd(PF 3 ) 4 , pero no el Pd(CO) 4 . [3] [4] [5] Dichos complejos generalmente se preparan directamente a partir del compuesto carbonilo metálico relacionado , con pérdida de CO . Sin embargo, el níquel metálico reacciona directamente con PF 3 a 100 °C bajo una presión de 35 MPa para formar Ni(PF 3 ) 4 , que es análogo al Ni(CO) 4 . Cr(PF 3 ) 6 , el análogo de Cr(CO) 6 , puede prepararse a partir de dibencenocromo :
- Cr(C 6 H 6 ) 2 + 6 PF 3 → Cr(PF 3 ) 6 + 2 C 6 H 6
Preparación
El trifluoruro de fósforo generalmente se prepara a partir de tricloruro de fósforo mediante intercambio de halógeno utilizando varios fluoruros , como fluoruro de hidrógeno , fluoruro de calcio , trifluoruro de arsénico , trifluoruro de antimonio o fluoruro de zinc : [6] [7] [8]
- 2 PCl 3 + 3 ZnF 2 → 2 PF 3 + 3 ZnCl 2
Actividad biológica
El trifluoruro de fósforo es similar al monóxido de carbono en que es un gas que se une fuertemente al hierro en la hemoglobina , impidiendo que la sangre absorba oxígeno.
Precauciones
El PF 3 es altamente tóxico , comparable al fosgeno . [9]
Referencias
- ^ Chatt, J. (1950). "El vínculo coordinado en química". Naturaleza . 165 (4199): 637–638. Código Bib :1950Natur.165..637C. doi :10.1038/165637a0. PMID 15416738.
- ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . pag. 494.ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ Nicholls, D. (1973). Complejos y elementos de transición de primera fila . Londres: Macmillan Press.
- ^ Kruck, T. (1967). "Trifluorfosfina-Komplex von Übergangsmetallen". Angewandte Chemie . 79 (1): 27–43. Código bibliográfico : 1967AngCh..79...27K. doi : 10.1002/ange.19670790104.
- ^ Clark, RJ; Busch, MA (1973). "Estudios estereoquímicos de complejos de trifluoruro de carbonilo-fósforo metálico". Cuentas de la investigación química . 6 (7): 246–252. doi :10.1021/ar50067a005.
- ^ Williams, AA; Parry, RW; Dess, H. (1957). "Fluoruro de fósforo (III)". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas . vol. 5. págs. 95–97. doi :10.1002/9780470132364.ch26. ISBN 978-0-470-13164-0.
- ^ Dubrisay, R. (1956). Pascal, P. (ed.). Azote-Fósforo . Nuevo tratado de chimenea mineral. vol. 10. París, Francia: Masson. ISBN 978-2-225-57123-7.
- ^ Clark, RJ; Belefant, H.; Williamson, SM (1990). Trifluoruro de fósforo . Síntesis inorgánicas . vol. 28. págs. 310–315. doi :10.1002/9780470132593.ch77. ISBN 978-0-470-13259-3.
- ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
Otras lecturas
- Juguete, ADF (1973). La química del fósforo . Oxford, Reino Unido: Pergamon Press.
- Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
- Lide, DR, ed. (1990). Manual de Química y Física (71ª ed.). Ann Arbor, MI: Prensa CRC. ISBN 978-0-8493-0471-2.
- Marzo, J. (1992). Química Orgánica Avanzada (4ª ed.). Nueva York: Wiley. pag. 723.ISBN 978-0-471-60180-7.
- Stecher, PG, ed. (1960). El índice Merck (7ª ed.). Rahway, Nueva Jersey, EE.UU.: Merck & Co.
- Holmes, RR (1960). "Un examen de la naturaleza básica de los trihaluros de fósforo, arsénico y antimonio". Revista de Química Inorgánica y Nuclear . 12 (3–4): 266–275. doi :10.1016/0022-1902(60)80372-7.
enlaces externos
- Inventario Nacional de Contaminantes - Hoja informativa sobre fluoruros y compuestos
- Página del libro web para PF3
