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L-selectruro

L-selectride es un compuesto organoboro con la fórmula química Li[(CH 3 CH 2 CH(CH 3 )) 3 BH] . Es una sal incolora que normalmente se dispensa en forma de solución en THF. Como borohidruro particularmente básico y voluminoso , se utiliza para la reducción estereoselectiva de cetonas. [1]

Uso en síntesis

Al igual que otros borohidruros, las reducciones se efectúan en dos pasos: entrega del equivalente de hidruro para dar el alcóxido de litio seguido de un tratamiento hidrolítico:

R 2 CO + Li [(CH 3 CH 2 CH (CH 3 )) 3 BH] → R 2 CHOLi + (CH 3 CH 2 CH (CH 3 )) 3 B
R2CHOLi + H2OR2CH2OH + LiOH

La selectividad de este reactivo se ilustra por su reducción de las tres metilciclohexanonas a los metilciclohexanoles menos estables con un rendimiento >98%. [1]

Bajo ciertas condiciones, el L-selectruro puede reducir selectivamente enonas mediante la adición conjugada de hidruro, debido al mayor impedimento estérico que experimenta el reactivo de hidruro voluminoso en el carbono carbonilo en relación con la posición β (también electrófila). [2] L-Selectride también puede reducir estereoselectivamente los grupos carbonilo en forma 1,2, nuevamente debido a la naturaleza estérica del reactivo hidruro. [3]

Reduce las cetonas a alcoholes. [4] Aprepitant es otro ejemplo de síntesis en el que se utilizó L-selectride.

Compuestos relacionados

N-selectride y K-selectride son compuestos relacionados, pero en lugar de litio como catión tienen cationes de sodio y potasio respectivamente. Estos reactivos a veces se pueden utilizar como alternativas a, por ejemplo, las reducciones de amalgama de sodio en química inorgánica. [5]

Referencias

  1. ^ abZaidlewicz , Marek; Marrón, Herbert C. (2001). "Trisiamilborohidruro de litio". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica (EROS) . doi :10.1002/047084289X.rl151. ISBN 0-471-93623-5.
  2. ^ Clayden, Jonathan ; Greeves, Nick; Warren, Estuardo ; Wothers, Peter (2001). Química Orgánica (1ª ed.). Prensa de la Universidad de Oxford. pag. 685.ISBN 978-0-19-850346-0.
  3. ^ Scott A. Miller y A. Richard Chamberlin (1989). "Formación altamente selectiva de hidroxilactamas sustituidas en cis mediante reducción de imidas controlada por auxiliares". J. Org. Química. 54 (11): 2502–2504. doi :10.1021/jo00272a004.
  4. ^ SD Knight, LE Overman y G. Pairaudeau (1993). "Aplicaciones de síntesis de reordenamientos catiónicos aza-Cope. 26. Síntesis total enantioselectiva de (-) -estricnina". Mermelada. Química. Soc. 115 (20): 9293–9294. doi :10.1021/ja00073a057.
  5. ^ Gladysz, JA; Williams, gerente general; Tam, Wilson; Johnson, Dennis Lee; Parker, David W.; Selover, JC (1979). "Síntesis de monoaniones de carbonilo metálico mediante escisión con trialquilborohidruro de dímeros de carbonilo metálico: una preparación conveniente en un matraz de alquilos metálicos, acilos metálicos y compuestos de metales mixtos". Química Inorgánica . 18 (3): 553–558. doi :10.1021/ic50193a006.