En química inorgánica , el efecto trans es el aumento de la labilidad de los ligandos que son trans con respecto a otros ligandos determinados, que por tanto pueden considerarse ligandos directores trans. Se atribuye a efectos electrónicos y es más notable en complejos planos cuadrados , aunque también puede observarse en complejos octaédricos. [1] El efecto cis análogo se observa con mayor frecuencia en complejos de metales de transición octaédricos.
Además de este efecto trans cinético , los ligandos trans también influyen en el estado fundamental de la molécula, siendo los más notables la longitud de los enlaces y la estabilidad. Algunos autores prefieren el término influencia trans para distinguirla del efecto cinético, [2] mientras que otros utilizan términos más específicos como efecto trans estructural o efecto trans termodinámico . [1]
El descubrimiento del efecto trans se atribuye a Ilya Ilich Chernyaev , [3] quien lo reconoció y le dio nombre en 1926. [4]
La intensidad del efecto trans (medido por el aumento en la tasa de sustitución del ligando trans) sigue esta secuencia:
El ejemplo clásico del efecto trans es la síntesis de cisplatino y su isómero trans . [5] A partir de PtCl 4 2− , el primer ligando NH 3 se añade a cualquiera de las cuatro posiciones equivalentes al azar. Sin embargo, dado que el Cl − tiene un mayor efecto trans que el NH 3 , el segundo NH 3 se añade en trans a un Cl − y por lo tanto en cis al primer NH 3 .
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Si, por el contrario, se parte de Pt(NH 3 ) 4 2+ , se obtiene en cambio el producto trans :
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El efecto trans en complejos cuadrados se puede explicar en términos de un mecanismo de adición/eliminación que pasa por un intermedio bipiramidal trigonal. Los ligandos con un alto efecto trans son en general aquellos con alta acidez π (como en el caso de las fosfinas) o bajas repulsiones π de pares solitarios de ligando (como en el caso del hidruro), que prefieren el ecuatorial más π básico. sitios en el intermedio. La segunda posición ecuatorial la ocupa el ligando entrante; Debido al principio de reversibilidad microscópica , el ligando saliente también debe partir desde una posición ecuatorial. El tercer y último sitio ecuatorial está ocupado por el ligando trans, por lo que el resultado neto es que el producto cinéticamente favorecido es aquel en el que se elimina el ligando trans al que tiene el mayor efecto trans. [2]
El efecto trans estructural se puede medir experimentalmente mediante cristalografía de rayos X y se observa como un estiramiento de los enlaces entre el metal y el ligando trans hasta un ligando que influye en el trans. El estiramiento de hasta 0,2 Å se produce con ligandos fuertes que influyen en trans, como el hidruro. También se puede observar una influencia cis , pero es menor que la influencia trans. La importancia relativa de las influencias cis y trans depende de la configuración electrónica formal del centro metálico, y se han propuesto explicaciones basadas en la participación de los orbitales atómicos. [6]
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