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1,3-Bis(difenilfosfino)propano

El 1,3-bis(difenilfosfino)propano ( dppp ) es un compuesto organofosforado con la fórmula Ph 2 P(CH 2 ) 3 PPh 2 . El compuesto es un sólido blanco que es soluble en disolventes orgánicos. Es ligeramente sensible al aire y se degrada en el aire formando óxido de fosfina . Está clasificado como ligando de difosfina en química de coordinación y catálisis homogénea .

La difosfina se puede preparar mediante la reacción de difenilfosfuro de litio y 1,3-dicloropropano (Ph = C 6 H 5 ):

2 Ph 2 PLi + Cl(CH 2 ) 3 Cl → Ph 2 P(CH 2 ) 3 PPh 2 + 2 LiCl

Sin embargo, se puede sintetizar mediante una ruta mucho más controlable (y más barata), mediante el intercambio metal-halógeno y luego la metátesis:

Br(CH 2 ) 3 Br + 2 t BuLi → Li(CH 2 ) 3 Li + 2 t BuBr
Li(CH 2 ) 3 Li + 2 PCl 3 → Cl 2 P(CH 2 ) 3 PCl 2 + 2 LiCl
Cl 2 P(CH 2 ) 3 PCl 2 + 4 PhLi → Ph 2 P(CH 2 ) 3 PPh 2 + 4 LiCl

Química de coordinación y uso como cocatalizador.

La difosfina sirve como ligando bidentado que forma un anillo quelato C 3 P 2 M de seis miembros con un ángulo de mordida natural de 91°. [1] Por ejemplo, el complejo dicloro(1,3-bis(difenilfosfino)propano)níquel se prepara combinando porciones equimolares del ligando y cloruro de níquel(II) hexahidrato. Este complejo de níquel sirve como catalizador para la reacción de acoplamiento de Kumada . [2] Dppp también se utiliza como ligando para catalizadores de paladio (II) para copolimerizar monóxido de carbono y etileno para dar policetonas . [3] Dppp a veces se puede utilizar en arilación catalizada por paladio en condiciones de reacción de Heck para controlar la regioselectividad. [4]

Referencias

  1. ^ Birkholz (de soltera Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet WNM (2009). "Efectos del ángulo de mordida de las difosfinas en los enlaces C – C y C – X que forman reacciones de acoplamiento cruzado". Reseñas de la sociedad química . 38 (4): 1099-1118. doi :10.1039/B806211K. PMID  19421583.
  2. ^ Kumada, Makota; Tamao, Kohei; Sumitani, Koji (1988). "Acoplamiento cruzado catalizado por complejo fosfina-níquel de reactivos de Grignard con haluros de arilo y alquenilo: 1,2-dibutilbenceno". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 407.
  3. ^ Drent, E.; Mul, WP; Smaardijk, AA (2001). "Policetonas". Enciclopedia de ciencia y tecnología de polímeros . doi :10.1002/0471440264.pst273. ISBN 9781118633892.
  4. ^ Cabri, Walter; Candiani, Ilaria; Ángel Bedeschi; Penco, Sergio Revista "α-Regioselectividad en arilación catalizada por paladio de éteres enol acíclicos" = Journal of Organic Chemistry, 1991, volumen 57, p. 1481.doi : 10.1021 /jo00031a029