El anión dodecaborato(12) , [B 12 H 12 ] 2− , es un borano con una disposición icosaédrica de 12 átomos de boro , cada uno de los cuales está unido a un átomo de hidrógeno. Su simetría se clasifica por el grupo puntual molecular I h .
La existencia del anión dodecaborato(12), [B 12 H 12 ] 2− , fue predicha por HC Longuet-Higgins y M. de V. Roberts en 1955. [1] Hawthorne y Pitochelli lo fabricaron por primera vez 5 años después, mediante la reacción de 2-yododecaborano con trietilamina en solución de benceno a 80 °C. [2] Se prepara de manera más conveniente en dos pasos a partir de borohidruro de sodio . Primero, el borohidruro se convierte en un anión triborato utilizando el eterato de trifluoruro de boro :
La pirólisis del triborato produce el grupo de doce boro como sal de sodio. [3] Se han publicado otros métodos sintéticos.
Las sales del ion dodecaborato son estables en el aire y no reaccionan con hidróxido de sodio acuoso caliente o ácido clorhídrico. El anión puede oxidarse electroquímicamente a [B 24 H 23 ] 3− . [4]
Sales de B
12yo2−
12sufren hidroxilación con peróxido de hidrógeno para dar sales de [B 12 (OH) 12 ] 2− . [5] Los átomos de hidrógeno en el ion [B 12 H 12 ] 2− pueden ser reemplazados por los halógenos con varios grados de sustitución. El siguiente esquema de numeración se utiliza para identificar los productos. El primer átomo de boro se numera 1, luego el anillo más cercano de cinco átomos a su alrededor se numera en sentido antihorario del 2 al 6. El siguiente anillo de átomos de boro comienza desde 7 para los átomos más cercanos a los números 2 y 3, y cuenta en sentido antihorario hasta 11. El átomo opuesto al original se numera 12. Un derivado relacionado es [B 12 (CH 3 ) 12 ] 2− . El icosaedro de átomos de boro es de naturaleza aromática . [ cita requerida ]
Bajo una presión de kilobar de monóxido de carbono, [B 12 H 12 ] 2− reacciona para formar los derivados carbonílicos [B 12 H 11 CO] − y los isómeros 1,12 y 1,7 de B 12 H 10 (CO) 2 . La disustitución para en el 1,12 es inusual. En agua, los dicarbonilos parecen formar iones carboxílicos: [B 12 H 10 (CO)CO 2 H] − y [B 12 H 10 (CO 2 H) 2 ] 2− . [ cita requerida ]
También se conoce un derivado del perfluoroborano (con los átomos de hidrógeno reemplazados por átomos de flúor). [6]
Se han evaluado compuestos basados en el ion [B 12 H 12 ] 2− para la extracción con disolventes de los iones radiactivos 152 Eu 3+ y 241 Am 3+ . [7]
[B 12 H 12 ] 2− , [B 12 (OH) 12 ] 2− y [B 12 (OMe) 12 ] 2− son prometedores para su uso en la administración de fármacos . Forman "closómeros", que se han utilizado para fabricar agentes de contraste de resonancia magnética de alto rendimiento no dirigidos que son persistentes en el tejido tumoral . [8]
Las sales de [B 12 H 12 ] 2− son agentes terapéuticos potenciales en el tratamiento del cáncer. Para aplicaciones en la terapia de captura de neutrones de boro , los derivados del closo -dodecaborato aumentan la especificidad del tratamiento de irradiación de neutrones. La irradiación de neutrones de boro-10 conduce a la emisión de una partícula alfa cerca del tumor. [9]