El disilino es un hidruro de silicio con la fórmula Si 2yo 2Son posibles varios isómeros, pero ninguno es lo suficientemente estable como para tener un valor práctico. Los disilinos sustituidos contienen un triple enlace silicio-silicio formal y, como tales, a veces se escriben R 2 Si 2 (donde R es un grupo sustituyente). Son los análogos de silicio de los alquinos .
El término silino tiene dos significados diferentes. Algunos químicos lo utilizan para referirse a compuestos que contienen un triple enlace silicio-silicio, [1] por analogía con el triple enlace carbono-carbono en los alquinos , mientras que otros utilizan el término para referirse a compuestos que contienen un triple enlace silicio-carbono [2] por analogía con el sileno, que a menudo se refiere a compuestos que contienen enlaces dobles silicio-carbono. [3] El término polisilino puede referirse al polímero en capas (SiH) n o a derivados sustituidos. [1]
Disilinas sustituidas
La estructura de la primera disilina caracterizada
El primer disilino sustituido que se aisló y caracterizó mediante cristalografía de rayos X es uno con un grupo de silicio trisustituido adicional en cada silicio del núcleo del disilino. La estructura , donde = HC(SiMe 3 ) 2 y = HCMe 2 , es un compuesto cristalino de color verde esmeralda informado en 2004. [4]
Se preparó mediante la reducción del precursor tetrabromado relacionado con grafito de potasio (KC 8 ). Es sensible al aire y a la humedad, pero es un sólido estable hasta 128 °C.
La geometría de los disilinos es diferente a la de las estructuras de carbono análogas. Mientras que los alquinos sustituidos , como , son lineales, con un ángulo de enlace de 180° en cada extremo del triple enlace carbono-carbono, la cadena está doblada a 137° en cada extremo. Sin embargo, los cuatro átomos de silicio en la cadena son perfectamente coplanares, con el primer y cuarto átomos de silicio trans entre sí. La longitud del triple enlace central es de 206 pm, que es alrededor de un 4% más corta que la longitud de enlace típica de los enlaces dobles Si-Si (214 pm)) y los enlaces simples Si-Si son de 237 pm. El color se atribuye a una transición débil π–π * .
Los cálculos muestran un orden de enlace de 2,6. Un cálculo alternativo del orden de enlace realizado por un grupo diferente describe el enlace como debido esencialmente a solo dos pares de electrones, con el tercer par en un orbital no enlazante . [5] [6] [7] La reacción de este compuesto con fenilacetileno produjo un 1,2-disil- benceno . [8]
Otros investigadores [9]
también han informado sobre otro compuesto relacionado que contiene una cadena de hexasila-3-ino:
R 3 Si(SiR 3 )SiMeSi 2 SiMe(SiR 3 )SiR 3
donde Me = metilo y R = t -butilo
En este compuesto, la longitud del triple enlace Si-Si se calculó como 207 pm.
Análogos más pesados del grupo 14
También se han preparado compuestos con triple enlace de los miembros más pesados del grupo 14 ; plomo , [10] y estaño [11] y germanio ( digermina ) [12] . Los núcleos del disilino, digermino, distannyno y diplumbino tienen geometrías dobladas de manera similar. Estos hallazgos son generalmente consistentes con la ausencia de triples enlaces convencionales.
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