span{display:block;text-align:left}.mw-parser-output sub.template-chem2-sub{font-size:80%;vertical-align:-0.35em}.mw-parser-output sup.template-chem2-sup{font-size:80%;vertical-align:0.65em}C=O ) en la acetofenona es el DG en la reacción de Murai . [1] ">
stringtranslate.com

grupo director

En química orgánica , un grupo director ( DG ) es un sustituyente de una molécula o ion que facilita reacciones al interactuar con un reactivo . El término generalmente se aplica a la activación C-H de hidrocarburos , donde se define como un " resto coordinador (un ' ligando interno'), que dirige un catalizador metálico hacia la proximidad de un determinado enlace C-H ". [1] En un ejemplo bien conocido, el grupo cetona ( C=O ) en la acetofenona es el DG en la reacción de Murai . [1]

Reacción de Murai . X = grupo director.

La reacción de Murai está relacionada con la ortometalación dirigida , una reacción que normalmente se aplica a la litiación de anillos aromáticos sustituidos. [2]

Ortometalación dirigida
Ortometalación dirigida

Una amplia variedad de grupos funcionales pueden servir como grupos directores. [3]

Grupos directores transitorios

Dado que los grupos directores son ligandos, su eficacia se correlaciona con sus afinidades por los metales. Los grupos funcionales comunes, como las cetonas, suelen ser sólo ligandos débiles y, por lo tanto, a menudo son DG deficientes. Este problema se resuelve mediante el uso de un grupo director transitorio . Los DG transitorios convierten reversiblemente los DG débiles (p. ej., cetonas) en DG fuertes (p. ej., iminas) mediante una condensación de base de Schiff . Después de cumplir su función como DG, la imina puede hidrolizarse, regenerando la cetona y la amina. [4]

Activación de un enlace C-H mediante un grupo director transitorio proporcionado por una aminopiridina

Referencias

  1. ^ ab Sambiagio, C.; D. Schönbauer; R. Blieck; T. Dao-Huy; G. Pototschnig; P. Schaaf; T. Wiesinger; MF Zia; J. Wencel-Delord; T. Besset; BUW Maes; M. Schnürch (2018). "Una descripción general completa de los grupos directores aplicados en la química de funcionalización C – H catalizada por metales". Química. Soc. Rdo . 47 (17): 6603–6743. doi :10.1039/C8CS00201K. PMC  6113863 . PMID  30033454.
  2. ^ Snieckus, Víctor (1990). "Orto metalación dirigida. Directores de amida terciaria y O-carbamato en estrategias sintéticas para aromáticos polisustituidos" Chem. Rdo . ; 90 (6): 879–933.
  3. ^ Él, Jian; Wasa, Masayuki; Chan, Kelvin SL; Shao, Qian; Yu, Jin-Quan (2017). "Transformaciones catalizadas por paladio de enlaces alquilo C – H". Reseñas químicas . 117 (13): 8754–8786. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00622. PMC 5516964 . PMID  28697604. 
  4. ^ San Juan-Campbell, S.; JA Toro (2018). "Iminas transitorias como grupos directores de 'próxima generación' para la funcionalización catalítica de enlaces C – H en una sola operación" (PDF) . Química Orgánica y Biomolecular . 16 (25): 4582–4595. doi :10.1039/C8OB00926K. hdl : 10044/1/60231 . PMID  29796566.