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Carburo de litio

El carburo de litio , Li2C2 , a menudo conocido como acetiluro de dilitio , es un compuesto químico de litio y carbono , un acetiluro . Es un compuesto intermedio producido durante los procedimientos de datación por radiocarbono . Li2C2 es uno de una amplia gama de compuestos de litio y carbono que incluyen los ricos en litio Li4C , Li6C2 , Li8C3 , Li6C3 , Li4C3 , Li4C5 y los compuestos de intercalación de grafito LiC6 , LiC12 y LiC18 .

El Li 2 C 2 es el carburo rico en litio más estable termodinámicamente [3] y el único que se puede obtener directamente de los elementos. Fue producido por primera vez por Moissan en 1896 [4], quien hizo reaccionar carbón con carbonato de litio .

Li 2 CO 3 + 4 C → Li 2 C 2 + 3 CO

Los demás compuestos ricos en litio se producen haciendo reaccionar vapor de litio con hidrocarburos clorados , por ejemplo, CCl4 . El carburo de litio a veces se confunde con el fármaco carbonato de litio , Li2CO3 , debido a la similitud de su nombre.

Preparación y química

En el laboratorio se pueden preparar muestras tratando el acetileno con una solución de litio en amoniaco , a -40 °C, con creación de un aducto de Li 2 C 2 · C 2 H 2 ·2 NH 3 que se descompone en una corriente de hidrógeno a temperatura ambiente dando lugar a un polvo blanco de Li 2 C 2 .

C 2 H 2 + 2 Li → Li 2 C 2 + H 2

Las muestras preparadas de esta manera generalmente son poco cristalinas . Las muestras cristalinas pueden prepararse mediante una reacción entre litio fundido y grafito a más de 1000 °C. [ 3] El Li2C2 también puede prepararse haciendo reaccionar CO2 con litio fundido.

10 Li + 2 CO 2 → Li 2 C 2 + 4 Li 2 O

Otro método para la producción de Li2C2 es el calentamiento del litio metálico en una atmósfera de etileno .

6 Li + C 2 H 4 → Li 2 C 2 + 4 LiH

El carburo de litio se hidroliza fácilmente para formar acetileno:

Li 2 C 2 + 2 H 2 O → 2 LiOH + C 2 H 2

El hidruro de litio reacciona con el grafito a 400 °C formando carburo de litio.

2 LiH + 4 C → Li 2 C 2 + C 2 H 2

También se puede formar Li2C2 cuando el compuesto organometálico n - butillitio reacciona con acetileno en THF o Et2O utilizado como disolvente ; la reacción es rápida y altamente exotérmica .

C 2 H 2 + 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Li → Li 2 C 2 + 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3

El carburo de litio reacciona rápidamente con acetileno en amoníaco líquido para dar una solución transparente de acetiluro de hidrógeno y litio.

Li + [ C≡C ]Li + + HC≡CH → 2 Li + [ C≡CH]

La preparación del reactivo de esta manera a veces mejora el rendimiento en una etinilación respecto del obtenido con el reactivo preparado a partir de litio y acetileno.

Estructura

Li 2 C 2 es un compuesto de la fase Zintl y existe como una sal , con la fórmula [Li + ] 2 [ C≡C ] . Su reactividad, combinada con la dificultad de cultivar monocristales adecuados , ha dificultado la determinación de su estructura cristalina. Adopta una estructura cristalina antifluorita distorsionada , similar a la del peróxido de rubidio ( Rb 2 O 2 ) y el peróxido de cesio ( Cs 2 O 2 ). Cada átomo de litio está rodeado por seis átomos de carbono de 4 aniones acetiluro diferentes , con dos acetiluros coordinados lateralmente y los otros dos en los extremos. [3] [5] La distancia CC relativamente corta observada de 120 pm indica la presencia de un triple enlace C≡C . A altas temperaturas, Li 2 C 2 se transforma reversiblemente en una estructura antifluorita cúbica. [6]

Uso en la datación por radiocarbono

Hay varios procedimientos empleados, algunos queman la muestra produciendo CO2 que luego reacciona con litio, y otros donde la muestra que contiene carbono reacciona directamente con litio metálico. [ 7] El resultado es el mismo: se produce Li2C2 , que luego se puede utilizar para crear especies fáciles de usar en espectroscopia de masas , como acetileno y benceno . [ 8 ] Tenga en cuenta que se puede formar nitruro de litio y esto produce amoníaco cuando se hidroliza , que contamina el gas acetileno.

Referencias

  1. ^ R. Juza; V. Wehle; H.-U. Schuster (1967). "Zur Kenntnis des Lithiumacetylids". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 352 (5–6): 252. doi :10.1002/zaac.19673520506.
  2. ^ Savchenko, AP; Kshnyakina, SA; H.-Majorova, AF (1997). "Propiedades térmicas del carburo de litio y compuestos de intercalación de litio del grafito". Neorganicheskie Materialy . 33 (11): 1305–1307.
  3. ^ abc Ruschewitz, Uwe (septiembre de 2003). "Carburos binarios y ternarios de metales alcalinos y alcalinotérreos". Coordination Chemistry Reviews . 244 (1–2): 115–136. doi :10.1016/S0010-8545(03)00102-4.
  4. ^ H. Moissan Comptes Rendus hebd. Sesiones Acad. Ciencia. 122, 362 (1896)
  5. ^ Juza, Robert; Opp, Karl (noviembre de 1951). "Metalamida y nitruro de metal, 24. Mitteilung. Die Kristallstruktur des Lithiumamides". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (en alemán). 266 (6): 313–324. doi :10.1002/zaac.19512660606.
  6. ^ U. Ruschewitz; R. Pöttgen (1999). "Transición de fase estructural en Li
    2
    do
    2
    ". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 625 (10): 1599–1603. doi :10.1002/(SICI)1521-3749(199910)625:10<1599::AID-ZAAC1599>3.0.CO;2-J.
  7. ^ Swart ER (1964). "La conversión directa de carbón de madera en carburo de litio en la producción de acetileno para la datación por radiocarbono". Ciencias de la vida celular y molecular . 20 : 47–48. doi :10.1007/BF02146038. S2CID  31319813.
  8. ^ Página web del Laboratorio de Radiocarbono de la Universidad de Zurich Archivado el 1 de agosto de 2009 en Wayback Machine.