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Fulvaleno

El fulvaleno ( biciclopentadienilideno ) es un miembro de la familia de los fulvalenos con la fórmula molecular C 10 H 8 . Es de interés teórico como uno de los hidrocarburos conjugados no bencénicos más simples. El fulvaleno es un isómero inestable de los compuestos aromáticos bencénicos más comunes, el naftaleno y el azuleno . El fulvaleno consta de dos anillos de 5 miembros, cada uno con dos dobles enlaces , unidos por un quinto doble enlace. Tiene simetría D 2h .

Historia

El biferroceno y el bis(fulvaleno)dihierro (no se muestran) son complejos del dianión fulvaleno.

Un intento anterior de síntesis de fulvaleno en 1951 por Pauson y Kealy resultó en el descubrimiento accidental del ferroceno . [1] Su síntesis fue reportada por primera vez en 1958 por EA Matzner, trabajando bajo la dirección de William von Eggers Doering . [2] En este método, el anión ciclopentadienilo se acopla con yodo al dihidrofulvaleno. La doble desprotonación del dihidrofulvaleno con n -butillitio da el derivado de dilitio, que se oxida con oxígeno. El fulvaleno se observó espectroscópicamente a -196 °C (77 K) a partir de la fotólisis del diazociclopentadieno, que induce la dimerización de los carbenos derivados del ciclopentadieno . [3] El compuesto se aisló en 1986 [4] y se descubrió que no era aromático. Por encima de -50 °C (223 K) se dimeriza mediante una reacción de Diels-Alder .

Derivados

El perclorofulvaleno (C 4 Cl 4 C) 2 es bastante estable en contraste con el propio fulvaleno. [5]

Véase también

Referencias

  1. ^ TJ Kealy, PL Pauson (1951). "Un nuevo tipo de compuesto de organohierro". Nature . 168 (4285): 1039–1040. Código Bibliográfico :1951Natur.168.1039K. doi :10.1038/1681039b0. S2CID  4181383.
  2. ^ Dissertation Abstracts Int'l 26-06 página 3270 6411876.
  3. ^ Demore, William B.; Pritchard, HO; Davidson, Norman (1959). "Experimentos fotoquímicos en medios rígidos a bajas temperaturas. II. Las reacciones de metileno, ciclopentadienileno y difenilmetileno". Revista de la Sociedad Química Americana . 81 (22): 5874–5879. doi :10.1021/ja01531a008.
  4. ^ Escher, André; Rutsch, Werner; Neuenschwander, Markus (1986). "Síntesis de pentafulvales a través de la combinación oxidativa de ciclopentadienidos con cloro de cloro (II)". Helvetica Chimica Acta . 69 (7): 1644-1654. doi :10.1002/hlca.19860690719.
  5. ^ Mark, V. (1966). "Perclorofulvaleno". Síntesis orgánicas . 46 : 93. doi :10.15227/orgsyn.046.0093.