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Cianuro de dietilaluminio

El cianuro de dietilaluminio ("reactivo de Nagata") [2] es un compuesto organoaluminio con fórmula ((C 2 H 5 ) 2 AlCN) n . Este compuesto incoloro se maneja habitualmente como una solución en tolueno. Es un reactivo para la hidrocianación de cetonas α,β-insaturadas . [1] [3] [4] [5] [6]

Síntesis

El cianuro de dietilaluminio se generó originalmente mediante el tratamiento del trietilaluminio con un ligero exceso de cianuro de hidrógeno . El producto se suele almacenar en ampollas porque es muy tóxico. Se disuelve en tolueno , benceno , hexano y éter isopropílico . Sufre hidrólisis fácilmente y no es compatible con disolventes próticos .

n Et 3 Al + n HCN → (Et 2 AlCN) n + n EtH

Estructura

El cianuro de dietilaluminio no ha sido examinado por cristalografía de rayos X , aunque se han examinado otros cianuros de diorganoaluminio. Los cianuros de diorganilaluminio tienen la fórmula general (R 2 AlCN) n , y existen como trímeros cíclicos ( n = 3) o tetrámeros ( n = 4). En estos oligómeros, se encuentran enlaces AlCN---Al. Un compuesto similar al cianuro de dietilaluminio es el cianuro de bis[di(trimetilsilil)metil]aluminio, ((Me 3 Si) 2 CH) 2 AlCN , que se ha demostrado cristalográficamente que existe como un trímero con la siguiente estructura: [4]

cianuro de bis[di(trimetilsilil)metil]aluminio trimérico

El cianuro de bis( terc -butil)aluminio, t Bu 2 AlCN existe como un tetrámero en la fase cristalina: [7] [8]

cianuro de bis(terc-butil)aluminio tetramérico

Usos

El cianuro de dietilaluminio se utiliza para la hidrocianación estequiométrica de cetonas α,β-insaturadas. La reacción está influenciada por la basicidad del disolvente. Este efecto surge de las cualidades ácidas de Lewis del reactivo. [9] El propósito de esta reacción es generar alquilnitrilos, que son precursores de aminas, amidas, ésteres de ácidos carboxílicos y aldehídos.

Referencias

  1. ^ abc "MSDS - 276863". Sigma-Aldrich . Consultado el 9 de diciembre de 2012 .
  2. ^ Nagata, W (1988). "Cianuro de dietilaluminio". Síntesis orgánicas . VI : 307. doi :10.15227/orgsyn.052.0090.
  3. ^ Nagata, W. (1966). "Cianuros de alquilaluminio como reactivos potentes para la hidrocianación". Tetrahedron Lett. 7 (18): 1913–1918. doi :10.1016/S0040-4039(00)76271-X.
  4. ^ ab Uhl, Werner; Schütz, Uwe; Hiller, Wolfgang; Heckel, Maximiliano (1995). "Synthese und Kristallstruktur des trimeren [(Me 3 Si) 2 CH] 2 Al—CN". Z.anorg. todog. Química. 621 (5): 823–828. doi :10.1002/zaac.19956210521.
  5. ^ Wade, K.; Wyatt, BK (1969). "Reacciones de compuestos de organoaluminio con cianuros. Parte III. Reacciones de trimetilaluminio, trietilaluminio, hidruro de dimetilaluminio e hidruro de dietilaluminio con dimetilcianamida". J. Chem. Soc. : 1121–1124. doi :10.1039/J19690001121.
  6. ^ Coates, GE; Mukherjee, RN (1963). "35. Cianuro de dimetilaluminio y sus análogos de galio, indio y talio; cianuro de berilio y metilberilio". J. Chem. Soc. : 229–232. doi :10.1039/JR9630000229.
  7. ^ Uhl, W.; Matar, M. (2004). «Hidroaluminación de nitrilos e isonitrilos» (PDF) . Z. Naturforsch. B . 59 (11-12): 1214-1222. doi :10.1515/znb-2004-11-1239. S2CID  99001626.
  8. ^ Uhl, W.; Schütz, U.; Hiller, W.; Heckel, M. (2005). "Synthese und Kristallstruktur des trimeren [(Me3Si)2CH]2Al—CN" (PDF) . Z. Naturforsch. B . 60 (2): 155-163.
  9. ^ Nagata, W.; Yoshioka, M. (1988). "Cianuro de dietilaluminio". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 436.

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