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dieno de Danishefsky

El dieno de Danishefsky (dieno Kitahara) es un compuesto organosilícico y un dieno con el nombre formal trans -1-metoxi-3-trimetilsililoxi-buta-1,3-dieno que lleva el nombre de Samuel J. Danishefsky . [3] [4] Debido a que el dieno es muy rico en electrones, es un reactivo muy reactivo en las reacciones de Diels-Alder . Este dieno reacciona rápidamente con alquenos electrófilos, como el anhídrido maleico . El grupo metoxi promueve adiciones altamente regioselectivas . Se sabe que el dieno reacciona con aminas , [5] aldehídos , alquenos y alquinos . [4] Se han informado reacciones con iminas [6] y nitroolefinas [7] .

Se sintetizó por primera vez mediante la reacción de cloruro de trimetilsililo con 4-metoxi-3-buten-2-ona y cloruro de zinc : [8]

dieno de Danishefsky
dieno de Danishefsky

El dieno tiene dos características de interés: los sustituyentes promueven la adición regioespecífica a dienófilos asimétricos y el aducto resultante es susceptible de manipulaciones adicionales de grupos funcionales después de la reacción de adición. Se obtiene una alta regioselectividad con alquenos asimétricos con preferencia por una relación 1,2 del grupo éter con el alqueno-carbono deficiente en electrones. Todo esto se ejemplifica en esta reacción de aza Diels-Alder : [9] [10]

Dieno de Danishefsky en Aza-Diels_Alder
Dieno de Danishefsky en Aza-Diels_Alder

En el producto de cicloadición, el éter silílico es un sintón para un grupo carbonilo a través del enol . El grupo metoxi es susceptible a una reacción de eliminación que permite la formación de un nuevo grupo alqueno .

Se han informado aplicaciones en síntesis asimétrica . [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] Se han informado derivados. [23]

Referencias

  1. ^ Página del producto Sigma-Aldrich.
  2. ^ ab Sicherheitsdatenblatt Merck.
  3. ^ Samuel J. Danishefsky ; Kitahara, T. Dieno útil para la reacción de Diels-Alder. Mermelada. Química. Soc. 1974, 96, 7807-7808. doi :10.1021/ja00832a031
  4. ^ ab Aplicaciones estratégicas de reacciones nombradas en síntesis orgánica , Laszlo Kurti, Barbara Czako, Elsevier 2005
  5. ^ Reacción de Aza Diels-Alder sin ácido del dieno de Danishefsky con iminas Yu Yuan, Xin Li y Kuiling Ding : Organic Letters 2002 4 (19), 3309-3311 doi :10.1021/ol0265822
  6. ^ Reacciones de aza Diels-Alder catalizadas por sal alcalina del dieno de Danishefsky con iminas en agua en condiciones neutras Catherine Loncaric, Kei Manabea y Shū Kobayashi Chem. Comunitario, 2003, 574-575 doi :10.1039/B300880K
  7. ^ Exo selectivo Diels-Reacción de aliso de nitroolefinas con dieno Manabu Node de Danishefsky , Kiyoharu Nishide, Hitoshi Imazato, Ryuichi Kurosaki, Takehisa Inoue y Takao Ikariya Chem. Comun., 1996, 2559-2560 doi :10.1039/CC9960002559
  8. ^ Preparación y reacción Diels-Alder de un dieno altamente nucleófilo. Org. Sint., Coll. vol. 7, p.312 (1990); vol. 61, p.147 (1983). Enlace
  9. ^ Reacción asimétrica de aza-Diels-Alder del dieno de Danishefsky con iminas en un medio de reacción quiral Pegot B, Nguyen Van Buu O, Gori D, Vo-Thanh G Beilstein Journal of Organic Chemistry , enlace de 2006 Archivado el 11 de octubre de 2006 en Wayback Máquina
  10. ^ Esta es una reacción asimétrica con un líquido iónico quiral como disolvente quiral. El rendimiento químico informado es del 66 % con un exceso diastereomérico del 60 %.
  11. ^ Desarrollo de una reacción hetero-Diels-Alder inusualmente altamente enantioselectiva de benzaldehído con dienos activados catalizada por complejos quirales de aluminio hipercoordinantes Simonsen KB1, Svenstrup N, Roberson M, Jorgensen KA. Química. 2000 enero;6(1):123-8. PMID  10747395
  12. ^ Reacciones catalíticas enantioselectivas de aza-Diels-aliso de iminas: un enfoque a los alfa-aminoácidos no proteinógenos ópticamente activos Yao S, Saaby S, Hazell RG, Jorgensen KA. Química. 3 de julio de 2000; 6(13): 2435-48. PMID  10939745
  13. ^ Síntesis total de los alcaloides de Securinega (+) -14,15-dihidronorsecurinina, (-) -norsecurinina y filantina. Han G, LaPorte MG, Folmer JJ, Werner KM, Weinreb SM. J Org Química. 6 de octubre de 2000; 65 (20): 6293-306. PMID  11052071
  14. ^ Reacciones de Diels-Alder racémicas y asimétricas de 1- (2-oxazolidinon-3-il) -3-siloxi-1,3-butadienos. Janey JM, Iwama T, Kozmin SA, Rawal VH.J Org Chem. 29 de diciembre de 2000; 65 (26): 9059-68. PMID  11149852
  15. ^ Síntesis asimétrica total de la supuesta estructura del diterpenoide citotóxico (-) -esclerofitina a y de las auténticas esclerofitinas naturales A y B. Bernardelli P, Moradei OM, Friedrich D, Yang J, Gallou F, Dyck BP, Doskotch RW, Lange T, Paquette LA. J Am Chem Soc. 19 de septiembre de 2001; 123 (37): 9021-32. doi :10.1021/ja011285y
  16. ^ Una síntesis estereoselectiva sencilla de D- y L-5-hidroxi-4-hidroximetil-2-ciclohexenilguanina . Wang J, Morral J, Hendrix C, Herdewijn PJ Org Chem. 14 de diciembre de 2001; 66 (25): 8478-82. doi :10.1021/jo015924z
  17. ^ Productos quirales hetero Diels-Alder mediante catálisis de circonio enantioselectiva y diastereoselectiva. "Alcance, limitación, mecanismo y aplicación a la síntesis concisa de (+) -Prelactona C y (+) -9-desoxigoniopipirona" . Yamashita Y, Saito S, Ishitani H, Kobayashi SJ Am Chem Soc. 2 de abril de 2003; 125 (13): 3793-8. doi :10.1021/ja028186k
  18. ^ Catálisis enantioselectiva de la reacción hetero Diels-Alder y adición de dietilzinc utilizando un solo catalizador . Du H, Ding K. Org Lett. 3 de abril de 2003; 5(7):1091-3. doi :10.1021/ol034143c
  19. ^ Reacciones heterodiels-Alder asimétricas de ésteres de dieno y glioxilato de Danishefsky catalizadas por catalizadores quirales derivados de bisoxazolina Arun K. Ghosh, Packiarajan Mathivanan, John Cappiello, K. Krishnan Tetrahedron: Asymmetry Volumen 7, Número 8, agosto de 1996, páginas 2165–2168 doi :10.1016/0957-4166(96)00261-3
  20. ^ Reacción asimétrica de hetero-diels-aliso de dienos de Danishefsky con ésteres de α-carbonilo catalizados por un complejo de indio (III) –PyBox Bei Zhao y Teck-Peng Loh Organic Letters 2013 15 (12), 2914-2917 doi :10.1021 / ol400841s
  21. ^ Una reacción de hetero-Diels-Alder altamente enantioselectiva de aldehídos con dieno de Danishefsky catalizada por titanio quiral (IV) 5,5',6,6',7,7',8,8'-Octahidro-1,1'-bi Complejos de -2-naftol Bin Wang, Xiaoming Feng, Yaozong Huang, Hui Liu, Xin Cui y Yaozhong Jiang The Journal of Organic Chemistry 2002 67 (7), 2175-2182 doi :10.1021/jo016240u
  22. ^ Zheng, J., Lin, L., Fu, K., Zhang, Y., Liu, X. y Feng, X. (2014), Reacción asimétrica de hetero-Diels-Alder del dieno de Danishefsky con α-cetoésteres e isatinas Catalizado por un complejo quiral de N,N′-dióxido/magnesio(II). Química. EUR. J., 20: 14493–14498. doi :10.1002/chem.201404144
  23. ^ Dieno de Danishefsky difluorado: un componente básico C (4) versátil para los anillos fluorados de seis miembros. Amii H, Kobayashi T, Terasawa H, Uneyama K. Org Lett. 4 de octubre de 2001; 3 (20): 3103-5. doi :10.1021/ol0163631