stringtranslate.com

Dieno de Danishefsky

El dieno de Danishefsky (dieno de Kitahara) es un compuesto de organosilicio y un dieno con el nombre formal trans -1-metoxi-3-trimetilsililoxi-buta-1,3-dieno llamado así por Samuel J. Danishefsky . [3] [4] Debido a que el dieno es muy rico en electrones, es un reactivo muy reactivo en las reacciones de Diels-Alder . Este dieno reacciona rápidamente con alquenos electrófilos, como el anhídrido maleico . El grupo metoxi promueve adiciones altamente regioselectivas . Se sabe que el dieno reacciona con aminas , [5] aldehídos , alquenos y alquinos . [4] Se han informado reacciones con iminas [6] y nitroolefinas [7] .

Se sintetizó por primera vez mediante la reacción del cloruro de trimetilsililo con 4-metoxi-3-buten-2-ona y cloruro de zinc : [8]

Dieno de Danishefsky
Dieno de Danishefsky

El dieno tiene dos características de interés: los sustituyentes promueven la adición regioespecífica a dienófilos asimétricos y el aducto resultante es susceptible de posteriores manipulaciones del grupo funcional después de la reacción de adición. Se obtiene una alta regioselectividad con alquenos asimétricos con una preferencia por una relación 1,2 del grupo éter con el carbono del alqueno deficiente en electrones. Todo esto se ejemplifica en esta reacción de aza Diels-Alder : [9] [10]

Dieno de Danishefsky en Aza-Diels_Alder
Dieno de Danishefsky en Aza-Diels_Alder

En el producto de cicloadición, el éter sililo es un sintón para un grupo carbonilo a través del enol . El grupo metoxi es susceptible a una reacción de eliminación que permite la formación de un nuevo grupo alqueno .

Se han reportado aplicaciones en síntesis asimétrica . [11] [12] [13] [14] [15 ] [16 ] [17] [18] [19] [20] [21] [22] Se han reportado derivados. [23]

Referencias

  1. ^ Página de productos Sigma-Aldrich.
  2. ^ ab Sicherheitsdatenblatt Merck.
  3. ^ Samuel J. Danishefsky ; Kitahara, T. Dieno útil para la reacción de Diels-Alder. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 7807-7808. doi :10.1021/ja00832a031
  4. ^ Aplicaciones estratégicas de reacciones con nombre en síntesis orgánica , Laszlo Kurti, Barbara Czako, Elsevier 2005
  5. ^ Reacción de aza-diels-alder sin ácido del dieno de Danishefsky con iminas Yu Yuan, Xin Li y Kuiling Ding : Organic Letters 2002 4 (19), 3309-3311 doi :10.1021/ol0265822
  6. ^ Reacciones de aza-Diels-Alder catalizadas por sales alcalinas del dieno de Danishefsky con iminas en agua en condiciones neutras Catherine Loncaric, Kei Manabea y Shū Kobayashi Chem. Commun., 2003, 574-575 doi :10.1039/B300880K
  7. ^ Exo selectivo Diels-Reacción de aliso de nitroolefinas con dieno Manabu Node de Danishefsky , Kiyoharu Nishide, Hitoshi Imazato, Ryuichi Kurosaki, Takehisa Inoue y Takao Ikariya Chem. Comun., 1996, 2559-2560 doi :10.1039/CC9960002559
  8. ^ Preparación y reacción de Diels-Alder de un dieno altamente nucleófilo. Org. Synth., Coll. Vol. 7, p.312 (1990); Vol. 61, p.147 (1983). Enlace
  9. ^ Reacción asimétrica aza-Diels-Alder del dieno de Danishefsky con iminas en un medio de reacción quiral Pegot B, Nguyen Van Buu O, Gori D, Vo-Thanh G Beilstein Journal of Organic Chemistry , 2006 Enlace archivado el 11 de octubre de 2006 en Wayback Machine.
  10. ^ Se trata de una reacción asimétrica con un líquido iónico quiral como disolvente quiral. El rendimiento químico informado es del 66 % con un exceso diastereomérico del 60 %.
  11. ^ Desarrollo de una reacción hetero-Diels-Alder de benzaldehído con dienos activados, altamente enantioselectiva y catalizada por complejos de aluminio quirales hipercoordinados Simonsen KB1, Svenstrup N, Roberson M, Jorgensen KA. Química. 2000 Enero;6(1):123-8. PMID  10747395
  12. ^ Reacciones catalíticas enantioselectivas aza-Diels-alder de iminas: un enfoque para los alfa-aminoácidos no proteinogénicos ópticamente activos Yao S, Saaby S, Hazell RG, Jorgensen KA. Chemistry. 2000 Jul 3;6(13):2435-48. PMID  10939745
  13. ^ Síntesis total de los alcaloides de Securinega (+) -14,15-dihidronorsecurinina, (-) -norsecurinina y filantina. Han G, LaPorte MG, Folmer JJ, Werner KM, Weinreb SM. J Org Química. 6 de octubre de 2000; 65 (20): 6293-306. PMID  11052071
  14. ^ Reacciones racémicas y asimétricas de Diels-Alder de 1-(2-oxazolidinon-3-il)-3-siloxi-1,3-butadienos. Janey JM, Iwama T, Kozmin SA, Rawal VH.J Org Chem. 29 de diciembre de 2000;65(26):9059-68. PMID  11149852
  15. ^ Síntesis asimétrica total de la estructura putativa del diterpenoide citotóxico (−)-esclerofitina a y de las esclerofitinas naturales auténticas A y B. Bernardelli P, Moradei OM, Friedrich D, Yang J, Gallou F, Dyck BP, Doskotch RW, Lange T, Paquette LA. J Am Chem Soc. 19 de septiembre de 2001;123(37):9021-32. doi :10.1021/ja011285y
  16. ^ Una síntesis estereoselectiva sencilla de D- y L-5-hidroxi-4-hidroximetil-2-ciclohexenilguanina . Wang J, Morral J, Hendrix C, Herdewijn PJ Org Chem. 14 de diciembre de 2001;66(25):8478-82. doi :10.1021/jo015924z
  17. ^ Productos heterodiels-Alder quirales por catálisis enantioselectiva y diastereoselectiva de circonio. Alcance, limitación, mecanismo y aplicación a la síntesis concisa de (+)-prelactona C y (+)-9-desoxigoniopirona . Yamashita Y, Saito S, Ishitani H, Kobayashi SJ Am Chem Soc. 2 de abril de 2003;125(13):3793-8. doi :10.1021/ja028186k
  18. ^ Catálisis enantioselectiva de la reacción heteroDiels-Alder y adición de dietilzinc utilizando un único catalizador . Du H, Ding K. Org Lett. 3 de abril de 2003; 5(7): 1091-3. doi : 10.1021/ol034143c
  19. ^ Reacciones heterodiels-Alder asimétricas de dienos de Danishefsky y ésteres de glioxilato catalizadas por catalizadores quirales derivados de bisoxazolina Arun K. Ghosh, Packiarajan Mathivanan, John Cappiello, K. Krishnan Tetrahedron: Asymmetry Volumen 7, Número 8, agosto de 1996, páginas 2165–2168 doi :10.1016/0957-4166(96)00261-3
  20. ^ Reacción asimétrica de hetero-Diels-Alder de los dienos de Danishefsky con ésteres α-carbonílicos catalizada por un complejo de indio(III)-PyBox Bei Zhao y Teck-Peng Loh Organic Letters 2013 15 (12), 2914-2917 doi :10.1021/ol400841s
  21. ^ Una reacción hetero-Diels−Alder altamente enantioselectiva de aldehídos con dieno de Danishefsky catalizada por complejos quirales de titanio(IV) 5,5',6,6',7,7',8,8'-octahidro-1,1'-bi-2-naftol Bin Wang, Xiaoming Feng, Yaozong Huang, Hui Liu, Xin Cui y Yaozhong Jiang The Journal of Organic Chemistry 2002 67 (7), 2175-2182 doi :10.1021/jo016240u
  22. ^ Zheng, J., Lin, L., Fu, K., Zhang, Y., Liu, X. y Feng, X. (2014), Reacción asimétrica de hetero-Diels-Alder del dieno de Danishefsky con α-cetoésteres e isatinas catalizada por un complejo quiral de N,N'-dióxido/magnesio(II). Chem. Eur. J., 20: 14493–14498. doi :10.1002/chem.201404144
  23. ^ Dieno de Danishefsky difluorado: un bloque de construcción C(4) versátil para los anillos fluorados de seis miembros. Amii H, Kobayashi T, Terasawa H, Uneyama K. Org Lett. 4 de octubre de 2001;3(20):3103-5. doi :10.1021/ol0163631