El dicofol es un insecticida , un organoclorado que está químicamente relacionado con el DDT . El dicofol es un acaricida muy eficaz contra los ácaros . Su producción y uso está prohibido internacionalmente según el Convenio de Estocolmo . [1]
Uno de los intermediarios utilizados en su producción es el DDT. Esto ha provocado críticas por parte de muchos ambientalistas ; sin embargo, la Organización Mundial de la Salud clasifica al dicofol como un pesticida de Nivel II, "moderadamente peligroso". [2] Se sabe que es dañino para los animales acuáticos y puede causar el adelgazamiento de la cáscara de los huevos en varias especies de aves . [3] [4] [5] [6]
El dicofol es estructuralmente similar al DDT. Se diferencia del DDT por la sustitución del hidrógeno (H) en C-1 por un grupo funcional hidroxilo (OH). Uno de los intermediarios utilizados en su producción es el DDT.
El dicofol se sintetiza generalmente a partir de DDT técnico. Durante la síntesis, el DDT primero se clora para formar un intermedio, Cl-DDT, y luego se hidroliza para formar dicofol. Después de la reacción de síntesis, el DDT y el Cl-DDT pueden permanecer en el producto de dicofol como impurezas.
Los productos de dicofol para uso industrial contienen una serie de análogos del DDT como impurezas de fabricación. Entre ellos se incluyen los isómeros o,p' y p,p' del DDT, el DDE, el DDD y una sustancia denominada DDT extraclorado o Cl-DDT.
Pulverización foliar en cultivos agrícolas y ornamentales, y en edificios agrícolas y domésticos o en sus alrededores para el control de ácaros. Se formula en forma de concentrados emulsionables, polvos humectables, polvos, líquidos listos para usar y aerosoles . En muchos países, el dicofol también se utiliza en combinación con otros pesticidas como los organofosforados , el metilparatión y el dimetoato .
El dicofol apareció por primera vez en la literatura científica en 1956 y fue introducido en el mercado por la empresa multinacional estadounidense Rohm & Haas en 1957. Otros fabricantes actuales son Hindustan Insecticides Limited (India), Lainco (España) y ADAMA Agricultural Solutions (anteriormente Makhteshim-Agan) (Israel). Se vende bajo varios nombres comerciales, entre ellos Hilfol , Kelthane y Acarin .
En 1986, la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) canceló temporalmente el uso de dicofol porque en el producto final se estaban produciendo niveles relativamente altos de contaminación por DDT. Los procesos modernos pueden producir dicofol de calidad técnica que contiene menos del 0,1 % de DDT.
La Encuesta sobre pesticidas de los Estados Unidos de América, de 1987 a 1996, informa que el uso agrícola doméstico anual total de dicofol promedió alrededor de 860.000 libras de ingrediente activo (ia) para aproximadamente 720.000 acres (2.900 km2 ) tratados. La mayor parte del área se trata con 2 libras de ia o menos por aplicación, y el acre promedio se trata con alrededor de 1,2 libras de ia por año (1,3 kg/(ha·año)). Las frutas tienden a tener las tasas de aplicación más altas. Los mercados más grandes para dicofol en términos de libras totales de ingrediente activo son el algodón (más del 50%) y los cítricos (casi el 30%). Aunque solo alrededor del 4% de los acres cultivados de algodón se tratan con dicofol, más del 60% de todos los acres de cultivo tratados con dicofol son acres de algodón. El uso restante se da principalmente en otras frutas y verduras. La mayor parte del uso en los Estados Unidos se da en California y Florida.
El Departamento de Alimentos y Agricultura de California tiene uno de los sistemas de notificación de incidentes más completos del mundo. Entre 1982 y 1992, se notificaron 38 incidentes relacionados únicamente con el dicofol: 19 sistémicos (50%); 10 cutáneos (26%); 8 oculares (21%); y 1 ocular/piel (3%). El número de incidentes por cada 1.000 aplicaciones para todas las enfermedades osciló entre 0,11 y 0,21.
La base de datos de la Red Nacional de Telecomunicaciones sobre Pesticidas de Estados Unidos recopiló informes de 1984 a 1991 que mostraban 91 incidentes de envenenamiento en humanos, 9 en animales y 31 en otros tipos de intoxicaciones, para un total de 131 incidentes relacionados con dicofol, a partir de 571 llamadas telefónicas realizadas a la línea directa.
Una evaluación del dicofol realizada por la Dirección de Seguridad de Plaguicidas del Reino Unido en 1996 encontró que los residuos en manzanas, peras, grosellas negras y fresas eran más altos de lo esperado.
En Estados Unidos no se ha establecido un nivel máximo de contaminante (MCL) ni niveles de advertencia sanitaria para los residuos de dicofol en el agua potable. En la Unión Europea, el nivel máximo es el mismo para todos los ingredientes activos: 0,1 mg/L.
En 1990, el uso de dicofol se suspendió en Suecia por razones medioambientales. En Suiza, su uso está permitido únicamente con fines de investigación. En toda la Unión Europea, no se puede utilizar dicofol que contenga más de 1 g/kg (0,1 %) de DDT o de compuestos relacionados con el DDT.
La revisión del dicofol realizada por la EPA de los Estados Unidos en 1998 recomendó una serie de cambios para proteger el medio ambiente y la vida silvestre. Las aplicaciones de dicofol están limitadas a no más de una por año. En el Reino Unido, el número máximo de tratamientos permitidos es de dos por año para las manzanas y el lúpulo, y dos por cultivo para las fresas, los cultivos protegidos y los tomates.
En 1980, un accidente en la empresa estadounidense Tower Chemical Company provocó un vertido de dicofol en el lago Apopka, en Florida. Diez años después, el Dr. Guillette, de la Universidad de Florida, relacionó este incidente con una posterior disminución de la fertilidad de los caimanes del lago. La EPA estadounidense aún no tiene claro si el dicofol está implicado en el fracaso reproductivo de la población de caimanes tras el vertido accidental.
La Organización Mundial de la Salud lo clasifica como un pesticida de clase II, “moderadamente peligroso”. [7]
La DL50 oral aguda del dicofol es de 587 mg/kg para ratas .
El dicofol es un veneno para los nervios. No se conoce su mecanismo de acción exacto, aunque en los mamíferos provoca una hiperestimulación de la transmisión nerviosa a lo largo de los axones (células) nerviosos. Se cree que este efecto está relacionado con la inhibición de ciertas enzimas del sistema nervioso central.
Los síntomas de ingestión y/o exposición respiratoria incluyen náuseas, mareos, debilidad y vómitos; la exposición dérmica puede causar irritación de la piel o sarpullido; y el contacto con los ojos puede causar conjuntivitis. La intoxicación puede afectar el hígado, los riñones o el sistema nervioso central. Los casos muy graves pueden provocar convulsiones, coma o muerte por insuficiencia respiratoria.
El dicofol puede almacenarse en el tejido graso. La actividad intensa o la inanición pueden movilizar la sustancia química, lo que provoca la reaparición de los síntomas tóxicos mucho después de la exposición real.
Las pruebas en animales de laboratorio muestran que los efectos primarios después de la exposición a largo plazo al dicofol incluyen aumentos en el peso del hígado e inducción enzimática en la rata, el ratón y el perro.
También se han observado efectos relacionados con la alteración del metabolismo de los corticoides adrenocorticoides (parte del sistema hormonal). En la rata, los cambios hormonales se acompañaron de la observación histológica de vacuolización (cavidades vacías) de las células de la corteza suprarrenal.
La EPA de los Estados Unidos ha clasificado al dicofol como un posible carcinógeno humano del Grupo C. Hay evidencia limitada de que puede causar cáncer en animales de laboratorio, pero no hay evidencia de que cause cáncer en humanos. Esta clasificación se basó en datos de pruebas en animales que mostraron un aumento en la incidencia de adenomas hepáticos (tumor benigno) y adenomas y carcinomas hepáticos combinados en ratones macho.
Se han observado efectos reproductivos en crías de ratas sólo en dosis lo suficientemente altas como para causar también efectos tóxicos en el hígado, los ovarios y el comportamiento alimentario de los padres. Las ratas alimentadas con dietas que contenían dicofol durante dos generaciones mostraron efectos adversos en la supervivencia y/o el crecimiento de los recién nacidos a dosis de 6,25 y 12,5 mg/kg/día.
Un estudio realizado en 2007 por el Departamento de Salud Pública de California concluyó que las mujeres que viven cerca de campos agrícolas rociados con dicofol y el pesticida organoclorado relacionado endosulfán, en las primeras ocho semanas de embarazo, tienen varias veces más probabilidades de dar a luz niños con autismo . Estos resultados son muy preliminares debido al pequeño número de mujeres y niños involucrados y a la falta de evidencia de otros estudios. [8]
El dicofol se convierte en ratas en los metabolitos 4,4'-diclorobenzofenona y 4,4'-diclorodicofol.
Los estudios sobre el metabolismo del dicofol en ratas, ratones y conejos han demostrado que el dicofol ingerido se absorbe rápidamente, se distribuye principalmente en la grasa y se elimina fácilmente en las heces. Cuando se administró a los ratones una dosis oral única de 25 mg/kg de dicofol, aproximadamente el 60% de la dosis se eliminó en 96 horas, el 20% en la orina y el 40% en las heces. Las concentraciones en los tejidos corporales alcanzaron su punto máximo entre 24 y 48 horas después de la dosificación, y el 10% de la dosis se encontró en la grasa, seguida del hígado y otros tejidos. Los niveles en tejidos distintos de la grasa disminuyeron drásticamente después del punto máximo.
Efectos en las aves: El dicofol es ligeramente tóxico para las aves. La LC50 dietética de 8 días es de 3010 ppm en la codorniz bobwhite, 1418 ppm en la codorniz japonesa y 2126 ppm en el faisán de collar. Se observó adelgazamiento de la cáscara de los huevos y reducción de la supervivencia de las crías en el ánade real, el cernícalo americano, la paloma torcaz y el búho chillón. [ cita requerida ]
Efectos en los organismos acuáticos: El dicofol es altamente tóxico para los peces, los invertebrados acuáticos y las algas. La LC50 es de 0,12 mg/L en la trucha arcoíris, 0,37 mg/L en el pez cabeza de oveja, 0,06 mg/L en el camarón mísido, 0,015 mg/L en las ostras con concha y 0,075 mg/L en las algas. [ cita requerida ]
Efectos sobre otros organismos: El dicofol no es tóxico para las abejas . [ cita requerida ]
Descomposición en el suelo y en las aguas subterráneas: El dicofol es moderadamente persistente en el suelo, con una vida media de 60 días. El dicofol es susceptible a la descomposición química en suelos húmedos. También está sujeto a la degradación por la luz ultravioleta. En un suelo franco limoso, su vida media de fotodegradación fue de 30 días. En condiciones de suelo anaeróbico, la vida media del dicofol fue de 15,9 días.
El dicofol es prácticamente insoluble en agua y se adsorbe muy fuertemente a las partículas del suelo. Por lo tanto, es casi inmóvil en los suelos y es poco probable que se infiltre en las aguas subterráneas. Incluso en suelos arenosos, no se detectó dicofol por debajo de los 76 mm superiores en las pruebas estándar de columna de suelo. Es posible que el dicofol ingrese a las aguas superficiales cuando se produce erosión del suelo.
Descomposición en agua: El dicofol se degrada en agua o cuando se expone a la luz ultravioleta a niveles de pH superiores a 7. Su vida media en solución a pH 5 es de 47 a 85 días. Debido a su coeficiente de absorción (Koc) muy alto, se espera que el dicofol se adsorba en sedimentos cuando se libera en aguas abiertas.
Descomposición en la vegetación: En varios estudios se ha demostrado que los residuos de dicofol en los tejidos vegetales tratados permanecen inalterados hasta por 2 años.