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Dicloruro de trifenilfosfina

El dicloruro de trifenilfosfina , (C 6 H 5 ) 3 PCl 2 , es un agente clorante ampliamente utilizado en química orgánica. Las aplicaciones incluyen la conversión de alcoholes y éteres en cloruros de alquilo , la escisión de epóxidos en dicloruros vecinales y la cloración de ácidos carboxílicos en cloruros de acilo . [2]

Estructura

En disolventes polares como el acetonitrilo , el Ph 3 PCl 2 adopta una estructura de sal de fosfonio iónica , [Ph 3 PCl + ]Cl − , [3] mientras que en disolventes no polares como el éter dietílico existe como una molécula bipiramidal trigonal no solvatada . [4] Dos especies [Ph 3 PCl + ] también pueden adoptar una estructura iónica dinuclear inusual, ambas interactuando con un Cl − a través de largos contactos Cl-Cl. [3]

Síntesis

El dicloruro de trifenilfosfina generalmente se prepara fresco agregando cloro a la trifenilfosfina .

Ph 3 P + Cl 2 → Ph 3 PCl 2

Ambos reactivos se utilizan normalmente en solución para garantizar la estequiometría correcta . [2]

Ph 3 PCl 2 también se puede obtener mediante la reacción de dicloruro de yodobenceno (PhICl 2 ) y trifenilfosfina. [5]

Alternativamente, Ph 3 PCl 2 se puede obtener mediante cloración de óxido de trifenilfosfina con, por ejemplo, tricloruro de fósforo , como en la síntesis original de Grignard de 1931. [1]

Referencias

  1. ^ ab Victor Grignard , J. Savard (1931). Cuentas de resultados de la Academia de Ciencias . 192 : 592–5. {{cite journal}}: Falta o está vacío |title=( ayuda )
  2. ^ Enciclopedia abc e-EROS de reactivos para síntesis orgánica , doi :10.1002/047084289X.rt371
  3. ^ ab SM Godfrey; CA McAuliffe; RG Pritchard; JM Sheffield (1996). "Un estudio cristalorgráfico de rayos X del reactivo Ph3PCl2; no transferencia de carga, R3P–Cl–Cl, bipiramidal trigonal o [R3PCl]Cl, sino una especie iónica dinuclear inusual, [Ph3PCl+⋯Cl–⋯+CIPPH3]Cl que contiene Cl largo –Cl contactos". Comunicaciones químicas (22): 2521–2522. doi :10.1039/CC9960002521.
  4. ^ SM Godfrey; CA McAuliffe; JM Sheffield (1998). "Dependencia estructural del reactivo Ph3PCl2 de la naturaleza del disolvente, tanto en estado sólido como en solución; estructura cristalina de rayos X del Ph3PCl2 bipiramidal trigonal, el primer compuesto R3PCl2 de cinco coordenadas estructuralmente caracterizado". Química. Comunitario. (8): 921–922. doi :10.1039/a800820e.
  5. ^ Carle, MS, Shimokura, GK y Murphy, GK (2016), Dicloruro de yodobenceno en la esterificación y amidación de ácidos carboxílicos: síntesis in situ de Ph3PCl2. EUR. J. Org. Química. , 2016: 3930–3933. {{DOI:10.1002/ejoc.201600714}}