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Dicloro(1,3-bis(difenilfosfino)propano)níquel

Dicloro[1,3-bis(difenilfosfino)propano]níquel es un complejo de coordinación con la fórmula NiCl 2 (dppp); donde dppp es la difosfina 1,3-bis(difenilfosfino)propano . Se utiliza como catalizador en síntesis orgánica. El compuesto es un polvo cristalino de color rojo anaranjado brillante.

Estructura y propiedades

Si bien no se conoce la estructura electrónica y en estado sólido del congénere cloruro (debido a su baja solubilidad en solventes analíticos comunes), se han realizado varios estudios sobre los derivados de bromo y yodo. [2] Los complejos muestran una interconversión dependiente de la temperatura entre geometrías cuadrado-planares y tetraédricas (diamagnéticas y paramagnéticas) en solventes orgánicos polares (Keq entre 1-3,68, dependiendo del solvente y la temperatura). Por el contrario, el dicloro(1,2-bis(difenilfosfino)etano)níquel adopta una estructura cuadrado-planar estática (diamagnética) en solución.

Preparación

El NiCl 2 (dppp) se prepara combinando porciones molares iguales de cloruro de níquel (II) hexahidrato con 1,3-bis(difenilfosfino)propano en 2-propanol. [3]

Ni(H 2 O) 6 Cl 2 + dppp → NiCl 2 (dppp) + 6 H 2 O

Reacciones

El NiCl2 (dppp) es un catalizador eficaz para reacciones de acoplamiento como el acoplamiento de Kumada [3] y las reacciones de Suzuki (ejemplo a continuación). [4] También cataliza otras reacciones que convierten éteres enólicos , ditioacetales y sulfuros de vinilo en olefinas . [5] [6]

Referencias

  1. ^ abcd «Cloruro de níquel (II) de 1,3-bis(difenilfosfino)propano». American Elements . Consultado el 6 de septiembre de 2018 .
  2. ^ Van Hecke, Gerald R.; Horrocks, Jr., William DeW. (1966). "Complejos de fosfina diterciaria de níquel. Estudios espectrales, magnéticos y de resonancia protónica. Un equilibrio plano-tetraédrico". Química inorgánica . 5 (11): 1968–1974. doi :10.1021/ic50045a029.
  3. ^ ab Kumada, Makota; Tamao, Kohei; Sumitani, Koji (1978). "Acoplamiento cruzado catalizado por complejo de fosfina-níquel de reactivos de Grignard con haluros de arilo y alquenilo: 1,2-dibutilbenceno". Org. Synth . 58 : 127. doi :10.15227/orgsyn.058.0127.
  4. ^ Zhao, Yu-Long; Li, You; Li, Shui-Ming; Zhou, Yi-Guo; Sun, Feng-Yi; Gao, Lian-Xun; Han, Fu-She (1 de junio de 2011). "Un catalizador de níquel altamente práctico y confiable para el acoplamiento Suzuki-Miyaura de haluros de arilo". Síntesis y catálisis avanzadas . 353 (9): 1543–1550. doi :10.1002/adsc.201100101.
  5. ^ Tien-Yau Luh; Tien-Min Yuan. "Reacciones de acoplamiento cruzado". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica doi :10.1002/047084289X.rd100.pub2.
  6. ^ Ljungdahl, Thomas; Bennur, Timmaná; Dallas, Andrea; Emtenes, Hans; Maartensson, Jerker (2008). "Dos mecanismos en competencia para la reacción de acoplamiento cruzado de Sonogashira sin cobre". Organometálicos . 27 (11): 2490–2498. doi :10.1021/om800251s.